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Termodinámica (Entropía)
Wilson E. CAMACHO M.
Lic. Física
Huaraz - Ancash
©2017
Objetivos: Después de terminar esta
unida, deberá:
• Establecer y aplicar la segunda y tercera
ley de la termodinámica.
• Demostrar su comprensión de los cálculos
de variación de entropía.
• Escribir y aplicar una relación para
determinar el 3er Principio
Termodinámica.
• Interpretar la Entropía molecular.
CONTENIDO
?
25ºC 20ºC
? ?
ESPONTANEIDAD.
1 NECESIDAD DE UNA SEGUNDA LEY.
Cambio espontáneo: Aquél que tiende a ocurrir sin
necesidad de ser impulsado por una influencia externa.
?
T=50ºC T=75ºC 25ºC
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA
2 TERMODINÁMICA. ENTROPÍA.
2 dq rev
S S2 S1
1 T
• Función de estado
Entropía
• Propiedad extensiva
(S)
• Unidades: JK-1
Es imposible la transformación completa de calor
en trabajo en un proceso cíclico
Primer Principio
ES IMPOSIBLE GANAR A LA
NATURALEZA
W Segundo Principio
Q ES IMPOSIBLE INCLUSO EMPATAR
Fuente de P
TC 1
calor
QC
2
adiabático
Máquina adiabático
Térmica W 4
QC
V
Fuente Fría TC
Segundo Principio de la Termodinámica
S
univ
equilibrio
proceso
tiempo
Segundo Principio de la Termodinámica
• En todo sistema en equilibrio, la entropía del universo
permanece constante.
• En todo proceso irreversible, la entropía del universo
aumenta.
espontáneo
p. reversible
desigualdad de Claussius: Suniv ≥ 0
Caso particular: Sistema aislado
+
Soluto Disolvente
S S
Disolución
¿Cómo es que el agua a menos de 0ºC congela espontáneamente?
¿Acaso no disminuye la entropía?
<0 >0
3 CÁLCULOS DE VARIACIÓN DE ENTROPÍA.
3.1. Proceso Cíclico.
Sistemas cerrados
dqrev
S S1 S1 dS 0
T
En un proceso cíclico el estado final es el inicial, con independencia de si es
reversible o irreversible.
H cf
Scf
Tcf
>0
Hfus
Fusión (sólido líquido) S fus >0
Tfus
Slíq > Ssol ; Sfus = Slíq- Ssol > 0 >0
dT P
Si CV es constante S CV dV
T T
al ser la sustancia es un Gas Ideal P/T = nR/V
dT nR T2 V2
S CV dV CVLn nRLn
T V T1 V1
ENTROPÍAS ABSOLUTAS.
4 3er PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.
manteniendo P=1bar
T dqrev
S S(T) S(0K) dS S2
0K T
Estado macroscópico:
* Ordenado
* Desordenado
Estado microscópico:
* Orden exacto de los naipes
Un sistema desordenado es más probable que uno ordenado porque tiene
más estados microscópicos disponibles.