El Enlace Químico

El Enlace Químico

 Tipos de enlace químico

 Símbolos de puntos de Lewis
 El enlace iónico
 El enlace covalente
 Estructuras de Lewis
 El concepto de resonancia
 Polaridad del enlace covalente.
 Electronegatividad.
El enlace químico

 Fuerzas de atracción que mantiene unidos a dos o más átomos. La

formación de un enlace químico reduce la energía potencial entre
partículas de distinta carga.
 Tipos de enlace químico:
 Enlace iónico- resulta de la transferencia electrónica entre un

metal (baja I y baja Ae) y un no metal (alta I y alta Ae)

 Enlace covalente- resulta de la compartición de electrones

entre los átomos (generalmente entre no metales)

NaCl
Sólido
iónico
H2O NaCl
Compuesto Compuesto
covalente iónico
Símbolos de puntos de Lewis

 Una forma de representar los electrones de valencia de un

átomo

..
Se dibujan los electrones como puntos alrededor del símbolo

.. .

del átomo

X ..
F
 El número de electrones disponibles para el enlace se
representa por puntos aislados
 Los puntos se dibujan alrededor del átomo, disponiéndolos en
el lugar de los cuadrados que se representan en la figura
 Símbolos de puntos de Lewis

 Símbolos de Lewis para los elementos del segundo

periodo (n = 2).

Li Be B C

N O F Ne
 Planteamiento del problema
1. La mina de un lápiz se compone de grafito y
arcilla. El grafito es una sustancia simple formada
por átomos de carbono. Existe otra sustancia
simple formada también por átomos de carbono
llamada diamante.
¿Cuál es la causa de que ambas sustancias tengan
propiedades tan distintas y sin embargo estén
formadas por el mismo tipo de átomo?
…

6
Planteamiento del problema
2. ¿Por qué los átomos se unen en unas
proporciones determinadas y no en otras? ¿Por
qué NaCl y no Na2Cl?
3. ¿Por qué la molécula de CO2 es lineal y la del
H2O es angular?
4. ¿Qué es lo que determina las propiedades de
una sustancia: solubilidad, conductividad
eléctrica, estado de agregación a temperatura
ambiente…?

7
 El estudio de las propiedades de las sustancias permite
establecer tres grandes grupos para clasificar la enorme
diversidad de sustancias:

Sustancia Electrólito No electrólito Metálica

T fusión
↑ ↓↓* ↑*
T ebullición

Solubilidad en agua ↑ ↓↓ ↓↓
otro disolvente ↓↓ ↑ ↓

Conductividad (sólido) ↓↓ ↓↓ ↑
eléctrica (líquido) ↑ ↓↓ ↑
8
Las propiedades características de las
sustancias están relacionadas con la forma
en que están unidas sus partículas y las
fuerzas entre ellas, es decir, con el tipo de
ENLACE que existe entre sus partículas.

9
10
Una primera aproximación para
interpretar el enlace

 A principios del siglo XX, el científico Lewis,

observando la poca reactividad de los gases
nobles (estructura de 8 electrones en su último
nivel),sugirió que los átomos al enlazarse
“tienden” a adquirir una distribución de
electrones de valencia igual a la
del gas noble más próximo

REGLA DEL OCTETO

11
Clasificación de los elementos de
acuerdo con la regla del octeto

 Metales: baja electronegatividad, baja

energía de ionización. Tienden a soltar
electrones.
 No metales: alta electronegatividad.
Tienden a tomar electrones

12
Según el tipo de átomos que se
unen:

 Metal – No metal: uno cede y otro

toma electrones (cationes y aniones)

 No metal – No metal: ambos toman

electrones, comparten electrones

 Metal – Metal: ambos ceden

electrones
13
“Molécula” de NaCl

“Diagramas de Lewis”

14
“Molécula” de MgF2

15
Moléculas de H2 y O2

16
Moléculas de N2 y CO2

17
Tipos de enlace

 Iónico

 Metálico

 Covalente

18
 Enlace iónico
 El compuesto iónico se forma al reaccionar
un metal con un no metal.
 Los átomos del metal pierden electrones
(se forma un catión) y los acepta el no
metal (se forma un anión).
 Los iones de distinta carga se atraen
eléctricamente, se ordenan y forman una
red iónica. Los compuestos iónicos no
están formados por moléculas.
19
Enlace iónico entre Cl y Na: formación del
ión Cl- y Na+

20
Redes iónicas

NaCl CsCl

21
Propiedades compuestos iónicos
 Elevados puntos de fusión y ebullición
 Solubles en agua
 No conducen la electricidad en estado
sólido, pero sí en estado disuelto o
fundido (Reacción química: electrolisis)
 Al intentar deformarlos se rompe el
cristal (fragilidad)
22
Disolución y electrolisis del CuCl2

Disociación: CuCl2 → Cu+2 + 2 Cl-

Reacción anódica: 2 Cl- → Cl2 + 2e-

Reacción catódica: Cu+2 + 2e- → Cu

23
 Enlace metálico
 Las sustancias metálicas están formadas por átomos de un
mismo elemento metálico (baja electronegatividad).
 Los átomos del elemento metálico pierden algunos
electrones, formándose un catión o “resto metálico”.
 Se forma al mismo tiempo una nube o mar de
electrones: conjunto de electrones libres, deslocalizados,
que no pertenecen a ningún átomo en particular.
 Los cationes se repelen entre sí, pero son atraídos por el
mar de electrones que hay entre ellos. Se forma así una
red metálica: las sustancias metálicas tampoco están
formadas por moléculas.

24
 Fe

El modelo del mar de electrones representa al

metal como un conjunto de cationes ocupando
las posiciones fijas de la red, y los electrones
libres moviéndose con facilidad, sin estar
confinados a ningún catión específico
25
Propiedades sustancias
metálicas
 Elevados puntos de fusión y ebullición
 Insolubles en agua
 Conducen la electricidad incluso en
estado sólido (sólo se calientan: cambio
físico). La conductividad es mayor a
bajas temperaturas.
 Pueden deformarse sin romperse
26
Enlace covalente

Los compuestos covalentes se

originan por la compartición de
electrones entre átomos no
metálicos.
Electrones muy localizados.
Diferentes tipos de enlace
covalente

 Enlace covalente normal:

 Simple
 Múltiple: doble o triple
 Polaridad del enlace:
 Apolar
 Polar
 Enlace covalente dativo o coordinado
28
 Enlace covalente normal
 Si se comparten un par de e-: enlace covalente simple

 Si se comparten dos pares de e- : enlace covalente doble

 Si se comparten tres pares de e-: enlace covalente triple

29

Polaridad del enlace covalente
Enlace covalente apolar: entre átomos de
idéntica electronegatividad (H2, Cl2, N2…). Los
electrones compartidos pertenencen por igual a
los dos átomos.
 Enlace covalente polar: entre átomos de
distinta electronegatividad (HCl, CO…). Los
electrones compartidos están más desplazados
hacia el átomo más electronegativo. Aparecen
zonas de mayor densidad de carga positiva (δ+)
y zonas de mayor densidad de carga negativa
(δ-)
30
 Enlace covalente dativo o coordinado
 Cuando el par de electrones compartidos
pertenece sólo a uno de los átomos se
presenta un enlace covalente
coordinado o dativo.
El átomo que aporta el par de electrones
se llama donador (siempre el menos
electronegativo) y el que los recibe
receptor o aceptor (siempre el más
electronegativo)
31
Enlace de átomos de azufre (S) y oxígeno (O)

Molécula de SO: enlace covalente doble :S ═ O:

˙˙ ˙˙
Molécula de SO2: enlace covalente
doble y un enlace covalente ˙ ˙ ← S ═ O:
:O
coordinado o dativo ˙˙ ˙˙ ˙˙

Molécula de SO3: enlace covalente doble ˙ ˙ ← S ═ O:

:O
y dos enlaces covalentes coordinado o ˙˙ ↓ ˙˙
dativo
:O:
˙ ˙ 32
¿Existen moléculas, o se trata
de estructuras gigantes?

 Redes covalentes

 Moléculas covalentes (pequeñas -

macromoléculas)

33
 Redes covalentes

Diamante: tetraedros Grafito: láminas de

de átomos de carbono átomos de carbono

La unión entre átomos que comparten

electrones es muy difícil de romper. Los
electrones compartidos están muy localizados.

34
 Moléculas covalentes
 Si el enlace es apolar: moléculas apolares (H2,
O2, F2…)

 Si el enlace es polar:
 Moléculas polares (HCl, H2O...) (dipolos
permanentes)
 Moléculas apolares (CO2) (simetría espacial)

35
Moléculas covalentes polares:
el centro geométrico de δ- no coincide con
el centro geométrico de δ+

36
Moléculas covalentes apolares:
el centro geométrico de δ- coincide con el
centro geométrico de δ+
En el CO2 existen enlaces covalentes polares y, sin
embargo, la molécula covalente no es polar. Esto
es debido a que la molécula presenta una
estructura lineal y se anulan los efectos de los
dipolos de los enlaces C-O.

δ- δ+ δ-
O─C─O

37
Propiedades compuestos
covalentes (moleculares)
 No conducen la electricidad
 Solubles: moléculas apolares – apolares
 Insolubles: moléculas polares - polares
 Bajos puntos de fusión y ebullición…
 ¿Fuerzas intermoleculares?

38
Fuerza intermoleculares o
fuerzas de Van der Waals

 Fuerzas entre dipolos permanentes

 Fuerzas de enlace de hidrógeno

 Fuerzas entre dipolos transitorios

(Fuerzas de London)

39
Fuerzas entre moléculas polares
(dipolos permanentes)
HCl, HBr, HI…

+ - + -

40
Enlace de hidrógeno :Cuando el
átomo de hidrógeno está unido a átomos muy
electronegativos (F, O, N), queda prácticamente
convertido en un protón. Al ser muy pequeño, ese
átomo de hidrógeno “desnudo” atrae fuertemente
(corta distancia) a la zona de carga negativa de
otras moléculas

HF

H2O

NH3
41
Enlace de hidrógeno en la molécula
de agua

42
 Enlace de hidrógeno
Este tipo de enlace es el responsable de
la existencia del agua en estado líquido y
sólido.

Estructura del hielo y del agua líquida

43
 Fuerzas entre dipolos transitorios (Fuerzas
de London)
Los dipolos inducidos se deben a las fluctuaciones
de los electrones de una zona a otra de la
molécula, siendo más fáciles de formar cuanto
más grande sea la molécula: las fuerzas de
London aumentan con la masa molecular.

44
45
 El enlace iónico

 Se forma entre elementos que tienen bajas energías de ionización

(forman cationes fácilmente) y elementos que tienen altas
afinidades electrónicas (forman anionescon facilidad)
 Resultan de la combinación de metales alcalinos y alcalinotérreos
con los halógenos u oxígeno
 Las fuerzas de unión entre iones son de tipo electrostático (ley de
Coulomb)
 LiF es un compuesto iónico típico. El Li pierde un electrón y forma
Li+ y el F gana un electrón y forma F. Nótese que el Li+ tiene la
configuración electrónica del He y el F la del Ne

Li + F Li+ F LiF
El enlace iónico

 Otros ejemplos de compuestos iónicos:

Ca + O Ca2+ O 2 CaO

2
2 Li + O 2 Li+ O Li2O

3
3 Li + N 3 Li+ N Li3N
Propiedades de los compuestos iónicos

 Compuestos cristalinos
 Los iones se disponen según unos ordenamientos específicos
que se repiten periódicamente en el espacio
 Altos puntos de fusión y de ebullición (elevadas fuerzas de
unión entre los iones de la red cristalina)
 Sólidos duros, rígidos (no se deforman) y quebradizos (se
rompen sin deformarse)

Fuerza
Fuerza repulsiva Fractura
externa del cristal
Propiedades de los compuestos iónicos

 No son conductores de la electricidad en estado sólido pero

sí lo hacen en estado fundido o en disolución

Sólido iónico Sólido iónico Sólido iónico

fundido disuelto en agua
El enlace covalente

 G. Lewis propone el concepto de enlace covalente- se forma

cuando dos átomos comparten un par de electrones
Par de electrones
Electrones 1s compartido

Dos átomos de hidrógeno Una molécula de hidrógeno

H + H HH

 En átomos polielectrónicos sólo participan en el enlace

covalente los electrones de valencia

F + F F F
El enlace covalente

 Los pares de enlace que no forman parte del enlace se

denominan pares libres (no enlace)

F + F F F Pares libres

Par enlace

 Tipos de enlace:
 Sencillo (1 par de d electrones) H2
 Doble (2 pares de electrones) O2
 Triple (3 pares de electrones) N2
El enlace covalente / iónico

átomos átomos

Compartición Transferencia
de electrones de electrones

Ion Ion
Enlace covalente positivo negativo
Enlace iónico
Estructuras de Lewis

 Forma estructural plana de una

molécula que muestra cómo están
unidos los átomos entre sí.
 No representa la forma tridimensional
de la molécula
e- de
O C O valencia
 Para escribir una estructura de Lewis
He 2
se aplica la regla del octeto: cada Ne 8
átomo llena su último nivel con ocho Ar 8
electrones (o dos para el helio)
 Funciona para elementos del 2º periodo, Kr 8
principalmente Xe 8
Rn 8
Estructuras de Lewis: ejemplos

 Para escribir una estructura de Lewis se siguen...

Ejemplo- dióxido de carbono CO2
 Paso 1- Escribir la estructura fundamental mediante símbolos
químicos. El átomo menos EN en el centro. H y F ocupan siempre
posiciones terminales
O C O

 Paso 2- Calcular nº total de electrones de valencia

C: [He]2s22p2 1 carbono x 4 electrones = 4
O: [He]2s22p4 2 oxígeno x 6 electrones = 12
número total de e- = 16

8 pares de electrones
Estructuras de Lewis: ejemplos

Ejemplo CO2
 Paso 3- Dibujar enlace covalente sencillo por cada dos átomos.
Completar el octeto de los átomos enlazados al central:

Hemos colocado
O C O todos los
electrones (8 pares)
y el C no tiene
completo su octeto

 Paso 4- Agregar dobles o triples enlaces hasta completar el

octeto del átomo central:
Estructura de Lewis
O C O del CO2
 Estructuras de Lewis: ejemplos

Ejemplo- amoniaco NH3

Paso 1- Paso 2-

H N H N: [He]2s22p3 5 e- del Nitrógeno

H: 1s1 3 e- de los Hidrógenos
H número total de e- 8 e- 4 pares de e-

 Paso 3-

N completa su octeto
H N H H tiene su capa completa
con 2 electrones
H
Concepto de resonancia

 A veces hay moléculas que no se describen por una única

estructura de Lewis
 Generalmente son compuestos con enlaces múltiples. Se
pueden escribir estructuras que difieren en la posición de los
enlaces dobles o triples.
 Estas estructuras que se diferencian en la posición de los
enlaces múltiples se denominan estructuras de resonancia
 Ejemplo:la molécula de ozono (O3)

B B
Ambas formas
O O de resonancia
O O O O son posibles
A C A C
I II
Concepto de resonancia

 Los datos experimentales indican que las distancias OO en la

molécula de O3 son iguales:

1.21 Å
1.48 Å

 Para resolver esta discrepancia se escriben ambas estructuras de

Lewis para representar a la molécula de ozono

O O Híbrido de
O O O O resonancia
 Resonancia

 La molécula de O3 es una superposición de ambas

estructuras:
Color primario Color primario Estructura Estructura
de resonancia de resonancia

Molécula de ozono

La necesidad de más de una estructura O

de Lewis es el resultado de la O O
deslocalización del par de electrones
Enlaces covalente polares

 En un enlace covalente implica compartir electrones entre

dos átomos
 En la molécula de H2 los electrones se comparten por igual
entre los dos átomos de H

nube electrónica Asimetría de la

simétrica nube electrónica

HH H  Cl

 En la molécula de HCl el par de electrones no se comparte

por igual entre el H y el Cl porque son dos átomos distintos.
El enlace H-Cl es un enlace covalente polar o enlace polar

Consecuencia de la distinta electronegatividad de los átomos

Electronegatividad

 Electronegatividad: capacidad de un átomo para atraer hacia

sí los electrones de un enlace químico
 La diferencia de electronegatividad entre los átomos resulta
en la transferencia parcial de carga hacia el átomo más
electronegativo
 En consecuencia, el enlace covalente que se forma es un
enlace polar
 Los enlaces polares posen un extremo negativo y un extremo
positivo. La molécula es, por tanto, un dipolo.

F
•H •

Menor densidad electrónica Mayor densidad electrónica

Polo positivo (d+) Polo negativo (d)
Tendencias periódicas de la electronegatividad

 Linus Pauling desarrolló

un sistema para medir Elementos más
electronegatividades electronegativos

(0.7 (Cs) al 4.0 (F))

 La electronegatividad
aumenta:

Variación de la electronegatividad
de Pauling en los grupos principales
Aumento de la electronegatividad
Electronegatividad y polaridad de enlaces

 Elementos más electronegativos: halógenos, O, N y S

 Elementos más electropositivos: alcalinos y alcalinotérreos
 Si la diferencia de EN =0  ENLACE COVALENTE (compartición
por igual de los electrones)
 Si la diferencia de EN > 2  ENLACE IÓNICO (transferencia
electrónica de electrones)
 Si la diferencia de EN comprendida entre 0 y 2  ENLACE
COVALENTE POLAR (desigual compartición de electrones)

E. covalente E. iónico

EN(Li) = 1.0
EN(H) = 2.1
F HF LiF
EN(F) = 4.0
2
64
 FUERZAS INTRAMOLECULARES: Fuerzas
que se dan en el interior de las
moléculas :Enlace Químico.
 FUERZAS INTERMOLECULARES:
Interacciones entre moléculas.
Mantienen unidas las moléculas de las
sustancias covalentes, permitiendo que
aparezcan en estado sólido o líquido o
que se disuelvan en otras sustancias.
 LA FUERZA DE ATRACCIÓN
ELECTROSTÁTICA, mantiene unido a los 65
 Las fuerzas intermoleculares, son fuerzas
entre las moléculas que han completado
sus requerimientos de valencia y por lo
tanto ya no tienen tendencia a formar
enlaces.
 En todos los casos, se trata de fuerzas
cuya energía de enlace es menor que la
correspondiente a la energía del enlace
intramolecular (covalente, iónico)

66
 La energía que se requiere para separar
moléculas es mucho menor que la energía
para romper un enlace químico.
 Ejemplo:

 Para romper el enlace H-Cl se requieren 431

kJ/mol.
 En cambio, para evaporar el HCL líquido
solamente se requieren 16 kJ/mol.
 Las fuerzas intermoleculares determinan
algunas de las propiedades físicas de las
substancias, como su puntos de ebullición
y de fusión. 67
 La existencia de las fuerzas
intermoleculares se refleja en la existencia
de materia condensada (estados de
agregación líquido y sólido).

68
Se dividen en dos grandes
grupos:
 Fuerzas ión dipolo

(electrotática)
 Fuerzas de van der Waals

 dipolo – dipolo
 Puente de Hidrógeno
 dipolo – dipolo inducido
 Fuerzas de dispersión (fuerzas

de London)
69
 Las moléculas no polares parecen no
tener posibilidad de mostrar fuerzas de
atracción entre ellas.
 Sin embargo, los gases pueden licuarse,
de tal manera que alguna fuerza de
atracción debe haber.

70
 Se presenta, básicamente, A MAYOR CANTIDAD
entre moléculas no polares DE ELECTRONES EN LA
(únicas fuerzas en las no MOLÉCULA

polares).
 Al acercarse dos moléculas se MAYOR
origina una distorsión de la POLARIZABILIDAD
nube de electrones en DE LA MOLÉCULA

ambas, generándose dipolos

transitorios.
 La intensidad de la fuerza MAYOR
depende de la cantidad de e- FUERZA DE
de la molécula. LONDON

 Se habla de un Dipolo
inducido – Dipolo inducido 71
 núcleo
s

electrones

Distribución Distribución
simétrica asimétrica

• La dispersión de London es la fuerza

intermolecular más débil.
• Es la causante de que incluso el He pueda
licuarse.
72
 Las moléculas
polares se atraen
cuando el extremo
positivo de una de
ellas está cerca del
negativo de otra.

 Se establecen
atracciones cuya
intensidad depende www.chem.unsw.edu.au

de la carga de su En los líquidos, las moléculas

dipolo. están en libertad de moverse, pueden
encontrarse en orientaciones
atractivas o repulsivas.
En los sólidos, predominan las atractivas.
73
Los puntos de ebullición se incrementan
para moléculas polares de masa similar,
cuando se incrementa el momento
dipolar.

74
 Son un tipo especial de H2O
atracción dipolo-dipolo. liq.

 Ocurre en moléculas muy

polares que poseen átomos
muy electronegativos (F, O,
N) unidos a hidrógeno.
Ejemplos: HF; H2O y NH3. www.virtual.unal.edu.co

 La unión se establece entre H2O

sól.
los pares de e- libres y el
átomo de H.

 Son fuerzas intermoleculares 75

 Son más fuertes que las interacciones dipolo
- dipolo y que las fuerzas de dispersión.
 La formación de puentes de hidrógeno es la

responsable de un gran número de

propiedades físicas o de “anomalías” en el
comportamiento de algunas substancias,
especialmente del H2O.
 Fuerzas de este tipo también están
presentes en compuestos como alcoholes,
azúcares, ácidos orgánicos, etc., y es la
causa de las relativamente altas
temperaturas de fusión y ebullición de estos
compuestos. 76
CH4  Gas
NH3  Gas
H2O  Líquido
Gas
HF 
Gas
H2S 

El estado líquido El estado sólido

77
 Los puentes de Hidrógeno:
 Reducen la presión de vapor.
 Aumentan los puntos de ebullición

 Aumentan la viscosidad

 Afectan la organización conformacional,

especialmente en moléculas de interés
biológico.

78
 FUERZAS DIPOLO- DIPOLO INDUCIDO

Al acercarse un dipolo a una molécula no polar

genera sobre ésta una distorsión de la nube de e-,
originando un dipolo transitorio.

El átomo esférico no Cuando se acerca una

presenta dipolo molécula polar el átomo se
polariza y se forma un dipolo

79
  Son atracciones entre un ión y el polo de
carga opuesta de una molécula polar.
 La magnitud de la atracción aumenta con la
carga del ión y la carga del dipolo.
… como cuando se disuelven y solvatan los iones de
sólidos iónicos.

http://qorganica.perruchos.com
/book/export/html/32

80
 La intensidad de las fuerzas depende de la
polaridad de la molécula (mayor carga,
mayor fuerza) y de la polarizabilidad de su
nube electrónica (mayor cantidad de e-,
mayor fuerza).
 Las fuerzas de London están presentes en
todas las moléculas.
 Las fuerzas dipolo-dipolo se suman a las de
London.
 Los puentes de H se suman a las de London.

 NINGUNA de estas fuerzas es más intensa

81
 Figura 13.1
Silberberg 4ta Ed.
82
83
Susta Tipo de Interacción Punto Punto de
ncia sustancia predomi- de ebullición
nante fusión (ºC)
(ºC)
NaCl Iónica Iónica 801 1465

H2S Covalente Dipolo- - 83 - 62

polar dipolo
H2O Covalente Puente de 0 100
polar Hidrógeno

CH4 Covalente London - 182,5 - 161,6

no polar (10 e-)
CCl4 Covalente London -23 77
no polar 84
Datos de wikipedia.org
 Lección 6. El Enlace Covalente.

» Estructuras de Lewis:
· Regla del Octete
· Formas resonantes
· Carga formal
· Excepciones a la regla del octete
» Geometría Molecular:
· Teoría VSEPR
» Polaridad de las Moléculas:
· Enlaces covalentes polares y no polares
· Moléculas polares y no polares
» Orbitales Atómicos-Hibridación:
· Orbitales híbridos
· Enlaces sigma y pi

85
 Estructuras de Lewis

Los gases nobles presentan gran estabilidad

química, y existen como moléculas mono-atómicas. e- de valencia
He 2
Su configuración electrónica es muy estable y Ne 8
contiene 8 e- en la capa de valencia (excepto el He). Ar 8
Kr 8
Xe 8
Rn 8
La idea de enlace covalente fue sugerida
en 1916 por G. N. Lewis:

Los átomos pueden adquirir estructura

de gas noble compartiendo electrones
G. N. Lewis para formar un enlace de pares de
electrones.

86
 Estructuras de Lewis

Molécula de Hidrógeno: H2

Tipos de enlaces covalentes:

87
 Estructuras de Lewis

Enlace covalente vs Enlace iónico

88
 Estructuras de Lewis

» En el enlace sólo participan los electrones de valencia (los que se

encuentran alojados en la última capa).

Ej.: El enlace en la molécula de agua.

89
 Estructuras de Lewis

Símbolos de Lewis:
Son una representación gráfica para comprender donde están los
electrones en un átomo, colocando los electrones de valencia como puntos
alrededor del símbolo del elemento:

Xv v

90
 Estructuras de Lewis

Regla del octeto:

Los átomos se unen compartiendo
electrones hasta conseguir completar la
última capa con 8 e- (4 pares de e-) es
decir conseguir la configuración de gas
noble: s2p6

Tipos de pares de electrones:

1- Pares de e- compartidos entre dos átomos
(representado con una línea entre los at. unidos)
· enlaces sencillos
· enlaces dobles
· enlaces triples
2- Pares de e- no compartidos (ó par solitario)

H H O O N N
 Estructuras de Lewis

¿Como se dibujan las estructuras de Lewis?

1- Se suman los e- de valencia de los átomos presentes en la molécula. Para un anión
poliatómico se le añade un e- más por cada carga negativa y para un catión se
restan tantos electrones como cargas positivas.
2- Se dibuja una estructura esquemática con los símbolos atómicos unidos
mediante enlaces sencillos.
3- Se calcula el nº de e- de valencia que quedan disponibles.
4- Se distribuyen los e- de forma que se complete un octete para cada átomo.

Ejemplo 1: CH4 Ejemplo 2: H2CO

1) C: 1s22s2p2  4e- 1) C: 1s22s2p2  4e-
8e- H: 1s1  1e- x2= 2e- 12e-
H: 1s1  1e- x4= 4e-
O: 1s22s2p4  6e-
2) H
2) H
H C H H
H C O
H 3) e- de v. libres: 12-6= 6 H C O
4) H

H C O
 Estructuras de Lewis

Ejemplo 3: SiO4-4 Ejemplo 4: SO2

1) Si: 3s2p2  4e- 1) S: 3s2p4  6e-

32 e- O: 2s2p4  6e-x2 = 12 18 e-
O: 2s2p4  6e-x4 = 24
+ 4 cargas neg. + 4 cargas neg.

2) 4-
2) S
O
O O
3) e- de v. libres: 18-4= 14
O Si O

O
S
3) e- de v. libres: 32-8= 24 O O
4) O 4- 4)
S
O O
O Si O

93
 Estructuras de Lewis

Formas Resonantes
En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe correctamente
las propiedades de la molécula que representa.

Ejemplo: Experimentalmente el ozono tiene dos enlaces idénticos mientras que

en la estructura de Lewis aparecen uno doble (+ corto) y uno sencillo (+ largo).

O
O
O
 Estructuras de Lewis

Explicación: Suponer que los enlaces son promedios de las posibles situaciones

O O
O O
O O
Formas resonantes

- No son diferentes tipos de moléculas, solo hay un tipo.

- Las estructuras son equivalentes.
- Sólo difieren en la distribución de los electrones, no de los átomos.

Ejemplos comunes: O3, NO3-, SO42-, NO2, y benceno.

or

95
 Estructuras de Lewis

Carga Formal
La carga formal es la diferencia entre el nº de e- de valencia y el nº
de e- asignado en la estructura de Lewis (los e- no compartidos y la mitad
de los e- compartidos).
X= nº de e- de valencia
Cf = X – (Y + Z/2) Y= nº de e- no compartidos
Z= nº de e- compartidos

En ocasiones es posible escribir más de una estructura de Lewis para una misma
molécula: H
H C O H
H C O H
H H
H
I II
Utilizando el concepto de carga formal podemos determinar cual es la estructura
de Lewis más probable:
 El valor de Cf sea mas proximo a 0
 La Cf negativa debe estar localizada sobre el átomo + electronegativo

96
 Estructuras de Lewis

H
I) - Para C: Cf= 4-(0+8/2)= 0
H C O H
Correcta!
- Para O: Cf= 6-(4+4/2)= 0
H

II) H C O H - Para C: Cf= 4-(2+6/2)= -1

- Para O: Cf= 6-(2+6/2)= +1
H H

Otro ejemplo:

- Para C: Cf= 4-(2+6/2)= -1

C N - Para N: Cf= 5-(2+6/2)= 0

97
 Estructuras de Lewis

Excepciones a la regla del Octeto

Hay tres clases de excepciones a la regla del Octete:
a) Moléculas con nº de e- impar.
NO (5+6=11 e- de valencia)

N O
Otros ejemplos: ClO2, NO2

b) Moléculas en las cuales un átomo tiene menos de un octete.

BF3 (3+7x3= 24 e- de valencia).
F
B F
F
Ej: Compuestos de los grupos 1A, 2A y 3A.

98
 Estructuras de Lewis

c)Moléculas en las cuales un átomo tiene más de un octete.

La clase más amplia de moléculas que violan la regla consiste en especies
en las que el átomo central está rodeado por mas de 4 pares de e-,
tienen octetes expandidos.

PCl5 XeF4
nº de e- de v  5+7x5= 40 e- nº de e- de v  8+7x4= 36 e-
Cl F F
Cl
Xe
P Cl F
Cl F
Cl

Otros ejemplos: ClF3, SF4, XeF2

Todos estos átomos tienen orbitales d disponibles para el enlace (3d, 4d, 5d),
donde se alojan los pares de e- extras.

99
 Geometría Molecular

Forma Molecular

Forma molecular está determinada por:

» Distancia de enlace  Distancia en línea recta, entre los
núcleos de los dos átomos enlazados.
» Angulo de enlace  Angulo formado entre dos enlaces
que contienen un átomo en común.

Modelo de Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia

La geometría molecular puede predecirse fácilmente basándonos en la

repulsión entre pares electrónicos. En el modelo de RPECV, [Valence Shell Electron
Pair Repulsion Theory (VSEPR)] los pares de e- alrededor de un átomo se repelen
entre sí, por ello, los orbitales que contienen estos pares de e-, se orientan de
forma que queden lo más alejados que puedan unos de otros.

100
 Geometría Molecular

El modelo de RPECV: Predicción de la geometría molecular

a) Se dibuja la estructura de Lewis.
b) Se cuenta el nº de pares de e- de enlace y de no enlace alrededor del átomo
central y se colocan de forma que minimicen las repulsiones: Geometría de los
pares de e-. (Geometrías ideales)
c) La geometría molecular final vendrá determinada en función de la importancia
de la repulsión entre los pares de e- de enlace y de no enlace.
PNC-PNC>PNC-PE >PE-PE
PNC= Par de no enlace; PE= Par de enlace

101
 Geometría Molecular

Geometría ideal
Nº de Geometría Angulo de
pares de e- enlace
2 (AX2) Linear 180o

3 (AX3) Trigonal 120o

Planar

4 (AX4) Tetrahedral 109.5o

5 (AX5) Trigonal 90o / 120o

Bipyramidal

6 (AX6) Octahedral 90o

102
 Geometría Molecular

Geometría Nº pares Nº pares

Nº pares de los pares de e- de e- Geometría
de e- Ejemplo
de e- de enlace de no enlace molecular

103
 Geometría Molecular

Geometría molecular para el ión NO3-

Los dobles enlaces son ignorados en RPECV

104
 Geometría Molecular

Geometría Nº pares Nº pares

Nº pares de los pares de e- de e- Geometría
de e- Ejemplo
de e- de enlace de no enlace molecular

105
 Geometría Molecular

CH4
H

Estructura de Lewis: H C H
H

109.5° 90°

Menor repulsión !

106
 Geometría Molecular

Trigonal piramidal Tetrahédrica

Bent o V

107
 Geometría Molecular

Geometría Nº pares Nº pares

Nº pares de los pares de e- de e- Geometría
de e- Ejemplo
de e- de enlace de no enlace molecular

108
 Geometría Molecular

Geometría Nº pares Nº pares

Nº pares de los pares de e- de e- Geometría
de e- Ejemplo
de e- de enlace de no enlace molecular

109
 Polaridad de las Moléculas

POLARIDAD
Los enlaces covalentes y las moléculas unidas por ellos pueden ser:

Polares: Existe una distribución asimétrica de los electrones, el

enlace o la molécula posee un polo + y uno -, o un dipolo

No polares: Existe una distribución simétrica de los e-, produciendo

un enlace o molécula sin dipolo.

Enlaces covalentes polares Enlaces covalentes no polares

d d H-H
H F H F
F-F
El grado de polaridad de un enlace covalente está relacionado
con la diferencia de electronegatividad de los átomos unidos.

110
 Polaridad de las Moléculas

Polarity of bonds

H Cl
Carga postiva pequeña Carga negativa pequeña
Menor electronegatividad Mayor electronegatividad

111
 Polaridad de las Moléculas

Para determinar si una molécula es polar, necesitamos conocer dos cosas:

1- La polaridad de los enlaces de la molécula.
2- La geometría molecular

CO2 H 2O

Cada dipolo C-O se anula

porque la molecula es lineal

Los dipolos H-O no se anulan porque

la molecula no es lineal, sino bent.

112
 Polaridad de las Moléculas

Si hay pares de no enlace

la molécula es polar.

Si los pares de e- son de enlace, la molécula es no polar.

Cuando los pares están distribuidos simetricamente alrededor del átomo central.

113
 Orbitales atómicos; Hibridación

Teoría del Enlace de Valencia (TEV)

- Las estructuras de Lewis y la RPECV no explican como se forma un enlace.

- La teoría RPECV predice la forma o geometría molecular pero no explica
como se forma.
- Un método para explicar el enlace puede ser la Teoría del Enlace de Valencia:
• El enlace se forma cuando solapan los orbitales atómicos.
• Los dos e- se comparten en el orbital solapado.

114
 Orbitales atómicos; Hibridación

El enlace en el BeF2

El Be no tiene e- desapareados disponible para el enlace(1s22s2)  Se puede

promover un e- desde el orbital 2s al 2p para conseguir 2 e- desapareados
disponibles para el enlace con el F.

A este proceso se le denomina hibridación y se forman nuevos orbitales

híbridos.

Nº de O. Híbridos que se forman = Nº de O atómicos mezclados.

Un orbital atómico s + un orbital atómico p ==== Dos Orbitales híbridos sp

+ +

115
 Orbitales atómicos; Hibridación

Orbitales Orbitales
Atómicos Híbridos Geometría Ejemplos

116
 Orbitales atómicos; Hibridación

Orbitales Orbitales
Atómicos Híbridos Geometría Ejemplos

117
 Orbitales atómicos; Hibridación

Enlaces Múltiples
Los pares de e- extra de un enlace múltiple no están localizados en
orbitales híbridos.
H H
C C H C C H
H H
Enlace sigma, :
Densidad electrónica se concentra en el eje que une los átomos. Consta de
un solo lóbulo.Todos los enlaces sencillos son sigma.

Enlace pi, :
Densidad electrónica se encuentra por encima y por debajo del eje que une
los átomos. Consta de más de un lóbulo.
- Un enlace doble consiste en un enlace  y un .
- Un enlace triple consiste en un enlace  y dos .

118
 Orbitales atómicos; Hibridación

Etileno, C2H4

119
 Orbitales atómicos; Hibridación

Acetylene, C2H2

120
 Resonance Forms
 Lewis structures that differ only in the placement of
electrons are resonance forms. For O3:
     
O = O O  O O =O





   

• Experimentally, it is found that both bonds

are 0.128 nm long.
• The Lewis structure of O3 must show both
resonance forms.
 
Resonance Forms
NO3 24 ve’s

  

O O O








       
O =N O O N O O N=O









     

C 2H 6O 20 ve’s
H H H H
H C C O


H

 H C O C H


H H H H
Ethyl alcohol Methyl ether
 Resonance Forms
C 6H 6 30 ve’s

H H
H C H H C H
C C C C

C C C C
H C H H C H
H H
 Nonequivalent Forms
The molecule N2O has three resonance forms:


NO

N




 
N

=N=O



N N O 




Which one contributes most to the overall

electronic structure?
 Formal Charges
The formal charge on an atom assumes that the bonding electrons are
shared equally.

Formal charge = # valence electrons

- # nonbonding electrons
- ½ # bonding electrons

Formal
charges -2 +1 +1 -1 +1 0 0 +1 -1
 
N N O



N =N=O






in N2O: N N O


   

Formal Charges
The most favored resonance form is the one
that has:

 The smallest formal charges.

 No formal charges with the same sign on
adjacent atoms.
 Negative formal charges on the most
electronegative atoms.
 Formal Charges
The formal charge on an atom assumes that the bonding electrons are
shared equally.

Formal charge = # valence electrons

- # nonbonding electrons
- ½ # bonding electrons

Formal
charges -2 +1 +1 -1 +1 0 0 +1 -1
 
N N O



N =N=O






in N2O: N N O


   

Most favorable
Exceptions to the Octet Rule
The octet rule is not obeyed in many molecules. We consider
three cases:

 Molecules with an odd number of electrons.

 Molecules in which an atom has less than an octet of electrons.

 Molecules in which an atom has more than an octet of

electrons.
 Odd-Electron Atoms

 A very few molecules have an odd

number of electrons.

 Example: NO
 
N

= O


• The bonding in NO must be explained using Molecular orbital theory

 Electron-Deficient Atoms
 Molecules containing Be and B can have less than an octet for these atoms.

 BeF2 : +1 -2 +1 0 0 0
   
F = Be =  


F F Be F


  

Most
Favorable

• The small Be atom can’t accomodate a

large formal charge.
 Electron-Deficient Atoms
+1

-1 0

BF3: F =B F


 

0 F




0 0 0
   
 F B F

F B F






   

F

0 F






 
F B= F


Most  

Favorable F




 Electron-Rich Atoms
An atom that 0
has a d subshell 4s 3d
in the valence 3s
3p

electron shell E
   2p
can accomodate 
2s
more than an
octet of electrons.
N in NF3

 1s
 Electron-Rich Atoms
An atom that 0
has a d subshell 4s
   3p 3d
in the valence  3s
electron shell E
   2p
can accomodate 
2s
more than an
octet of electrons.
P in PF5

 1s
 Electron-Rich Atoms
 PF5 +2  -2 0 SO4-2 -2


F


O O







 
   
F 


F


O S O O S O






 P 
   

O

O




F F








 

Generally, the most favorable Lewis structure

obeys the octet rule.
 Covalent Bond Strength
 Covalent bond strength is measured by the energy required to
break the bond.
 The bond enthalpy, D(X-Y) is the average H for breaking one
mole of X-Y bonds in the gas phase:



 D(C-O) = H
C O C + O



 
= 358 kJ

• When one mole of X-Y bonds is formed, the

enthalpy change is D(X-Y).
Bond Enthalpies and Bond Lengths

As bond order increases, the bond enthalpy increases and the bond
length decreases.

D(CC) = 348 kJ 0.154 nm

D(C=C) = 614 kJ 0.134 nm
D(CC) = 839 kJ 0.120 nm

D(CO) = 358 kJ 0.143 nm

D(C=O) = 799 kJ 0.123 nm
D(CO) = 1072 kJ 0.113 nm
 Oxidation Numbers
 Oxidations numbers keep track of the
“charge” of an atom in a molecule.
 Oxidation numbers are determined by
assigning shared
+1 -2electrons
+1 to the more
electronegative atom.

H O H
 Example - H2O 

• The oxidation numbers must sum to the total

charge of a molecule or ion.
 Oxidation Numbers
What is the oxidation number of N in the following
compounds?
0
 N2
+4
 NO2
 NH3
-3
 Na3N -3
 NO3 +5

Trends in oxidation numbers:

 Oxidation Numbers
Balance the following reaction equation:
+1 -1 +1 +6 -2
3 H2O2 + 8 H+ + Cr2O72
0 +1 -2 +3
 3 O2 + 7 H2O + 2 Cr+3