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SETIEMBRE 2016
ECUACION DE ESTADO
P = KT
(Recta) PV = K
(Hipérbola
Constante)
En términos de
V = KT volumen molar
(Recta)
LA REALIDAD DEL DIÓXIDO DE CARBONO
(hipérbola
PV = K Constante
Gas ideal)
PV = K
(Gas real)
Punto
crítico
P = pA + pB + pC + .... (2)
V = vA + vB + vC + ...... (3)
Para mezclas de gases con comportamiento
ideal; por definición:
La presión parcial es la presión que ejercería un
componente de una mezcla si sólo él estuviese
presente en el mismo volumen y a igual temperatura
que la mezcla.
pA = nA RT/V (4)
vA = nA RT/P (5)
Combinando (2) y (4):
pA = NA P (7)
En resumen:
Sí:
X ideal: Valor de la variable sea presión absoluta,
temperatura absoluta, n ó V, calculado por la E.E. gases
ideales, y
e el error en el valor estimado, con referencia al
estado real
Entonces:
Otros gases
V = nRT/p
Vm = 72.0 / 3.57
= 20.17 L/gmol
Como:
20.17 L/g mol > 5.0 L/g mol (gas diatómico)
GLLv=1+2-2 = 1
COMPORTAMIENTO
DE GAS IDEAL
GLSV= 1+2-2=1
GLPT= 1+2-3=0
2. En el estado crítico, la temperatura; denominada
Temperatura Crítica Tc; es la temperatura mas alta
en la que puede coexistir una especie en dos
fases (líquida y vapor). La presión
correspondiente en este punto se denomina la
Presión Crítica; Pc.
Tr = T/Tc
Pr = P/Pc
Vr= V/Vc
7. Se denomina z; factor de comprensibilidad; a la relación
z= PV/nRT
292 psig
NH3
125 ºF
V= 120 ft3·
Base : 1 lb de NH3
En apariencia su jefe utilizó la ecuación de estado de los
gases ideales, al calcular la cifra de 1.2 ft3/lb de NH3 en estado
gaseoso.
Reemplazando:
VE = (0.0588 x 10.73 x 585)/307 = 1.20 ft3 / lb
Sin embargo debería haber aplicado el factor de compresibilidad,
ya que el amoniaco no se comporta como gas ideal a las
condiciones dadas. Entonces:
pV = znRT
Se tiene:
p = 307 psia V= 120 ft3 n=0.0588 mol lb
T = 585 º R z= ?
De manuales:
Tc = 405.4 K = 729 ºR
pc=111.3 atm = 1640 psia
De lo cual se obtiene:
Tr = T/Tc = 585 ºR/729ºR = 0.803
pr=p/pc= 307 psia/1640 psia = 0.187
A partir del gráfico 5.4.2 de Felder Rousseau 3 era. Ed. Pág 209 ó
Grafico 3.7 de D. Himmelblau 4ta Ed. Pag. 245.
z = 0.845
V = znRT/p
m = Vtotal/VE
m = 120 ft3/1.016 ft3/lb NH3 = 119 lb de NH3
Con certeza 119 libras es una cantidad mas realista que 100 libras
PRESION DE VAPOR
GLLv=1+2-2 = 1
COMPORTAMIENTO
DE GAS IDEAL
GLSV= 1+2-2=1
GLPT= 1+2-3=0
4. La temperatura correspondiente a la presión de
vapor en el rango líquido-vapor se denomina Punto
de ebullición para el líquido y Punto de rocío para el
vapor. Y en el rango sólido-vapor Punto de
sublimación.1
log10 P* = A – ( B / (T+C))
T= 50 ºC = 122 º F
P = 11 psi 568.7 mm Hg
b) Ecuación de Antoine log10 P* = A – ( B / (T+C))
P* en mmHg
T en ºC
Reemplazando en la ecuación:
log10 P* = 7.11714 – (1 210.13 / (50+229.664))
log10 P* = 2.79
P* = 616.59 mm Hg = 11.92 psi
b) En el libro ¨ The Properties of gases and liquids ¨ de REID,
PRAUSNITZ & SHERWOOD se presenta la siguiente relación:
ln P* = A – ( B / (T-C))
P* en mmHg
T en K
Las constantes para la acetona reportan:
A : 16,6513
B: 2940,46
C: 35,93
Reemplazando en la ecuación:
ln P* = 16.6513 – (2940.46 / (50+273- 35.93))
ln P* = 6.408
P* = 606.7 mm Hg 11.73 psi
PROBLEMA 4.- Utilizando el método mas adecuado determinar el punto de
ebullición de las siguientes sustancias (4p):
Acetato de etilo a 2000 mm Hg
Agua a 10 psia
log10 P* = A – ( B / (T+C))
T en ºC y P* en mm Hg
A, B y C son constantes adimensionales
Despejando T :
T = (B / (A- log10)) – C
T = 109.23 ºC
Aplicando en (4)
T = 89.57 ºC = 193.2 ºF