PROCESO DIFUSIVO DE UNA

PARTICULA ESFERICA NO
ESTACIONARIO DIRECCION R
GRUPO 5
RESUMEN

El proyecto presentado describe el estudio del comportamiento de variables (radio

y concentración) del estado transitorio de la transferencia de materia en un
sistema solido – gas, donde un componente molecular presente en la fase gaseosa
se transfiere a través de la fase solida por medio de un proceso difusivo desde el
centro de una esfera hueca. El estudio se basa en la resolución de ecuaciones
diferenciales parciales que describen el comportamiento transitorio de
transferencia de materia en un sistema esférico (Ley de Fick) usando la
discretización de la variable radio para resolverla y graficar el progreso del proceso
difusivo con ayuda de la herramienta MATLAB
ANTECEDENTES

En la actualidad se puede estudiar y analizar los casos de difusión de gases a través

de cuerpos solidos aplicados en la vida cotidiana donde los comportamientos son
de naturaleza dinámicos, como por ejemplo el envasado y conservación de
productos con atmosfera controlada, casos que en décadas pasadas no se podían
estudiar por la falta de tecnología informática o costo elevado y que hoy en día es
de fácil obtención y aplicación de herramientas informáticas.
Se utilizó para el desarrollo del proyecto, ecuaciones y consideraciones del estudio
de la transferencia de materia en sistemas: Gas - Solido tomados del texto
“Procesos de transporte y operaciones unitarias” del autor C.J. Geankoplis 3er
edición 1998.
 OBJETIVOS GENERAL Y ESPECIFICOS

OBJETIVO GENERAL
 Observar el comportamiento de la concentración en el proceso difusivo de un
componente (A) a través de una partícula esférica.
OBJETIVO ESPECÍFICO
 Hallar una función representativa de la variación de la concentración con respecto al
radio por medio de la Ley de Fick.
 Realizar la discretización por intervalos de la ecuación hallada para representar la
variación de la concentración respecto al tiempo.
 Representar gráficamente el comportamiento de la concentración con respecto al
tiempo y al radio.
 Realizar la programación respectiva en MATLAB 2012 para la resolución del modelo
matemático propuesto.
MARCO TEORICO
TRANSFERENCIA DE MATERIA EN SOLIDOS

TRANSFERENCIA DE MATERIA EN SOLIDOS

La transferencia de materia en el interior de las partículas sólidas no se produce
por convección del fluido sino, por difusión molecular. A medida que transcurre la
reacción, la difusión es también responsable de la salida de las moléculas de
producto hacia el exterior del lugar de reacción.
 DIFUSION MOLECULAR EN SOLIDOS

La difusión es el movimiento de los átomos en un material. Los átomos se mueven de

manera ordenada, tendiendo a eliminar las diferencias de concentración y producir una
composición homogénea del material. En cualquier estudio del movimiento
molecular en el estado sólido, la explicación de la transferencia de masa se divide
automáticamente en 2 campos mayores de interés:
 La difusión de gases o líquidos en los poros del sólido
 La auto difusión de los constituyentes de los sólidos por medio del movimiento atómico.
DIFUSION MOLECULAR EN SOLIDOS

La difusión en los poros se puede llevar a cabo por medio de tres o más
mecanismos:
Difusión de Fick: si los poros son grandes y el gas relativamente denso, la
transferencia de masa se llevará a cabo por medio de la difusión de Fick.
Difusión Knudsen: Ocurre cuando el tamaño de los poros es del orden de la
trayectoria media libre de la molécula en difusión; es decir si el radio del poro es
muy pequeño, las colisiones ocurrirán principalmente entre las moléculas del gas y
las paredes del poro y no entre las propias moléculas. La difusividad Knudsen
depende de la velocidad molecular y del radio del poro.
DIFUSION MOLECULAR EN SOLIDOS

DIFUSION DE FICK DIFUSION DE KNUDSEN

DIFUSION MOLECULAR EN SOLIDOS

Difusión superficial: Esta tiene lugar cuando las moléculas que se han absorbido son
transportadas a lo largo de la superficie como resultado de un gradiente
bidimensional de concentración superficial.
En la difusión superficial las moléculas una vez absorbidas pueden transportarse por
desorción en el espacio poroso o por migración a un punto adyacente en la
superficie.
 DIFUSION MOLECULAR EN SOLIDOS

Hay varios mecanismos de autodifusión por los cuales se difunden los átomos
 DIFUSION MOLECULAR EN SOLIDOS

Difusión por vacantes: que implica la sustitución de átomos, un átomo deja su lugar en la
red para ocupar una vacante cercana (creando un nuevo sitio vacío en su posición original
en la red). Se presenta un reflujo de átomos y vacantes.
Difusión intersticial: Un átomo se mueve de un intersticio a otro. Este mecanismo no
requiere de vacantes para llevarse a cabo. En ocasiones un átomo sustitucional deja su
lugar en la red normal y se traslada a un intersticio muy reducido.
Difusión intersticial desajustada: Es poco común, debido a que el átomo no se ajusta o
acomoda fácilmente en el intersticio, que es más pequeño.
Intercambio simple: Puede darse el intercambio simple entre átomos o por medio del
mecanismo cíclico (desplazamiento circular). 7
 TIPOS DE DIFUSION EN SOLIDOS

 El trasporte de sólido se puede clasificar en dos tipos de difusión: la difusión que

sigue la ley de Fick y que no depende primordialmente de la estructura del sólido
y la difusión en sólidos porosos, en la que la estructura real y los canales vacios
revisten gran importancia.
 La primera ley de Fick expresada en términos matemáticos es:
 TIPOS DE DIFUSION EN SOLIDOS

En donde:
 J(x;t): es el flujo de partículas, dado en unidades de masa por unidad de área por
tiempo.
 C(x;t): es la concentración de la masa, dado en unidades de masa por volumen.
D: es el coeficiente de difusión, dado en unidades de área por tiempo.
 La ley de conservación de masa expresada en términos matemáticos es:
 TIPOS DE DIFUSION EN SOLIDOS

 Al derivar (2.1) con respecto a x y reemplazando en (2.2), se obtiene:

Esta ecuación es llamada la Segunda ley de Fick o Ley de Difusión Unidimensional. Al

extender la ecuación (2.3), a un espacio n−dimensional, la fórmula resultante para la
difusión es:
ECUACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA EN SOLIDOS
ECUACIONES DE TRANSFERENCIA DE MASA EN SOLIDOS
DIFUSION EN ESTADO NO ESTACIONARIO

Difusión es hacer que un fluido se extienda en todas las direcciones. La difusión es

un proceso físico irreversible, en el que partículas materiales se introducen en un
medio que inicialmente estaba ausente, aumentando la entropía del sistema
conjunto formado por las partículas difundidas o soluto y el medio donde se
difunden o disolvente. Difusión en estado no estacionario en un sistema, es el
proceso mediante el cual las variables presión, concentración de los fluidos
dependen de la variable tiempo.
 DISCRETIZACION DE ECUACION ES DIFERENCIALES PARCIALES

Entre los métodos de solución numérica más comunes para ecuaciones diferenciales
parciales (EDP) se encuentran el método de las diferencias finitas y el método de los
elementos finitos, aplicados sobre dominios rectangulares [1, 6] o circulares. Que se
acercan a la solución real a través de un algoritmo de convergencia de manera eficiente y
acertada. Muchos de los fenómenos físicos que se pueden estudiar mediante estas
técnicas obedecen su comportamiento a
las EDP‟s de Laplace y de Poisson, sobre las que se pueden restringir diferentes
condiciones iniciales y de frontera, para limitar las soluciones de la ecuación.
 MODELAMIENTO MATEMATICO

 El modelamiento matemático de la ecuación de Laplace comienza con plantear la ecuación general

de Poisson, que es la ecuación 1, para proceder a utilizar la técnica de diferencias finitas que permite
transformar las derivadas parciales en diferencias entre puntos discretos del dominio. Para esto se
proyecta resolver un problema en el dominio espacial bidimensional (2D). Partiendo de esto, la
ecuación de Poisson (ecuación 1) se transforma en la ecuación 2.
 MODELAMIENTO MATEMATICO

 Para aplicar el método de diferencias finitas procedemos a discretizar el dominio en sus dos
dimensiones x e y, lo cual, a su vez, discretiza el campo φ de la ecuación diferencial. Es por esto que
ahora las derivadas observadas en la ecuación diferencial 2 se transforman en las que se observan en
la ecuación 3. Estas diferencias son el resultado de la expansión en series de Taylor de los términos
de la ecuación 2 y de suponer una exactitud de segundo orden despreciable, con lo cual se obtienen
las ecuaciones diferenciales en la forma de ecuaciones de diferencias que ya mencionamos y donde
el dominio se ha transformado en un número finito de puntos [1, 5].
 MODELAMIENTO MATEMATICO

 Si reemplazamos esto en la ecuación diferencial 2, tenemos la ecuación 4, que refleja el

problema ya habiendo discretizado el dominio.

Utilizando esta ecuación 4, despejamos φi, j, y suponiendo que Δx = Δy obtenemos la

ecuación 5 [5, 6].
 MODELAMIENTO MATEMATICO

 Si ρi, j es igual a cero, significa que el sistema ya está discretizado y listo para resolver la ecuación
de Laplace [1, 6]. Para poder resolver esta ecuación diferencial faltaría agregar condiciones de
frontera. Para esto utilizamos la ecuación 6, de la cual podemos establecer condiciones de
frontera así: cuando en la frontera del dominio, (la cual se relaciona de alguna manera conocida
con la numeración de nodos i y j), se tiene alguna condición conocida de la variable (Dirichlet b =
0), de su primera derivada (Newman a = 0) o de una combinación lineal de estas dos (Robin c =
0), según se plantearon los coeficientes de la ecuación 6.
DESARROLLO DEL
PROYECTO
 DESARROLLO DEL PROYECTO

 CONSIDERACIONES
 Se considera que en el interior de la esfera se contiene el 100% del componente “A” en
un tiempo inicial.
 Luego de un tiempo t, se asume que el transporte del componente ‟A‟‟ en el sistema
se realiza desde el centro de la esfera hacia el exterior de ésta.
 Se considera en el sistema un gas de densidad constante.
 La geometría del sistema es un casquete esférico sólido.
 El transporte de materia está regido por la primera ley de Fick de la difusión molecular
considerando difusión a través de sólidos.
DESARROLLO DEL PROYECTO

 SIMBOLOGIA DE VARIABLES

Variable Simbología Unidades

Radio Ryr cm
Concentración
del Ca mol/cm3
componente A
Difusividad DAB cm2/seg
MODELAMIENTO MATEMATICO

 ESQUEMA DE ANALISIS DE LA ESFERA

 Corte transversal de una esfera

𝑹𝟎

𝒓𝟏 𝒓𝟐 𝒓𝟑 𝒓𝟒 𝒓𝟓
 MODELAMIENTO MATEMATICO

Perfil de
cocentraciones

𝑹𝟎
𝒓𝟏
𝒓𝟐
𝒓𝟑 𝒓𝟒
𝒓𝟓
𝑪𝑨𝟎

𝑪𝑨𝟏
𝑪𝑨𝟐
𝑪𝑨𝟑
𝑪𝑨𝟒
0 0
𝑪𝑨𝟓
 RESOLUCION MATEMATICA DE LAS ECUACIONES PARCIALES

 ECUACION DEL PROYECTO

𝝏𝑪 𝟏 𝝏 𝟐
𝝏𝑪
= 𝑫𝑨𝑩 𝟐 ∗ 𝒓
𝝏𝒕 𝒓 𝝏𝒓 𝝏𝒓
𝝏𝑪
 Resolución de (Hallar una función representativa)
𝝏𝒓

 Para ello utilizamos la Ley de Fick aplicada a solidos:

𝒅𝑪𝑨
𝑵𝑨 = −𝑫𝑨𝑩
𝒅𝒓
𝑵𝑨
 Sabiendo que: 𝑵𝑨 = y el area 𝑨 = 𝟒𝝅𝒓𝟐 (para una esfera)
𝑨
RESOLUCION MATEMATICA DE LAS ECUACIONES PARCIALES

 Reemplazamos en la Ley de Fick e integramos:

𝑵𝑨 𝒅𝑪𝑨
= −𝑫𝑨𝑩 𝐄𝐜. 𝟏
𝟒𝝅𝒓𝟐 𝒅𝒓

𝑁𝐴 𝑟𝑜 𝑑𝑟 𝐶𝐴𝑜
න = −𝐷𝐴𝐵 න 𝑑𝐶𝐴
4𝜋 𝑟 𝑟 2 𝐶𝐴

𝑟𝑜
𝐶𝐴𝑜
𝑁𝐴 1
− อ = −𝐷𝐴𝐵 න 𝑑𝐶𝐴
4𝜋 𝑟 𝐶𝐴
𝑟
RESOLUCION MATEMATICA DE LAS ECUACIONES PARCIALES

 Aplicamos limites superior e inferior

𝑁𝐴 1 1
− = −𝐷𝐴𝐵 (𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴 )
4𝜋 𝑟 𝑟𝑜

𝑁𝐴 𝐷𝐴𝐵 𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴
=− ÷ 𝒓𝟐
4𝜋 1 1
−
𝑟 𝑟𝑜
 Obtenemos
𝑵𝑨 𝑫𝑨𝑩 𝑪𝑨𝒐 − 𝑪𝑨
=− 𝑬𝒄. 𝟐
𝟒𝝅𝒓 𝟐 𝟏 𝟏
𝒓𝟐 −
𝒓 𝒓𝒐
RESOLUCION MATEMATICA DE LAS ECUACIONES PARCIALES

 Igualando la ecuación 1 y 2 , por igualdad de terminos

𝑑𝐶𝐴 𝐷𝐴𝐵 (𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴 )
−𝐷𝐴𝐵 =−
𝑑𝑟 1 1
𝑟2 −
𝑟 𝑟𝑜
 Obtenemos
𝒅𝑪𝑨 (𝑪𝑨𝒐 − 𝑪𝑨 )
=
𝒅𝒓 𝟐 𝟏 𝟏
𝒓 −
𝒓 𝒓𝒐
Reemplazando en la ecuación del proyecto
𝜕C 1 𝜕 2
(CAo − CA )
= DAB 2 ∗ r
𝜕t r 𝜕r 1 1
r2 −
r ro
RESOLUCION MATEMATICA DE LAS ECUACIONES PARCIALES

𝜕𝐶 1 𝜕 (𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴 )
= 𝐷𝐴𝐵 2 ∗
𝜕𝑡 𝑟 𝜕𝑟 1 1
−
𝑟 𝑟𝑜

1
𝜕𝐶 1 (𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴 )
= 𝐷𝐴𝐵 2 𝑟2
𝜕𝑡 𝑟 2
1 1
−
𝑟 𝑟𝑜

1
𝜕𝐶 (𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴 ) 𝑟2
= 𝐷𝐴𝐵 2
𝜕𝑡 𝑟2 𝑟𝑜 − 𝑟
𝑟 ∗ 𝑟𝑜
RESOLUCION MATEMATICA DE LAS ECUACIONES PARCIALES

𝜕𝐶 (𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴 ) 𝑟 2 ∗ 𝑟𝑜 2
= 𝐷𝐴𝐵
𝜕𝑡 𝑟2 𝑟 2 𝑟𝑜 − 𝑟 2

𝝏𝑪 (𝑪𝑨𝒐 − 𝑪𝑨 ) 𝒓𝒐 𝟐
= 𝑫𝑨𝑩
𝝏𝒕 𝒓𝟐 𝒓𝒐 − 𝒓 𝟐

Ecuación de la variación de la concentración

respecto al tiempo en función de 𝑪𝑨 y r
 RESOLUCION MATEMATICA DE LAS ECUACIONES PARCIALES

 Discretizando por intervalos por analogía con la ecuación obtenida anteriormente

𝑑𝐶𝐴1 (𝐶𝐴𝑜 − 𝐶𝐴1 ) 𝑟𝑜 2
= 𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑡 𝑟12 𝑟𝑜 − 𝑟1 2

𝑑𝐶𝐴2 (𝐶𝐴1 − 𝐶𝐴2 ) 𝑟1 2

= 𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑡 𝑟22 𝑟1 − 𝑟2 2

𝑑𝐶𝐴3 (𝐶𝐴2 − 𝐶𝐴3 ) 𝑟2 2

= 𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑡 𝑟32 𝑟2 − 𝑟3 2
RESOLUCION MATEMATICA DE LAS ECUACIONES PARCIALES

𝑑𝐶𝐴4 (𝐶𝐴3 − 𝐶𝐴4 ) 𝑟3 2

= 𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑡 𝑟42 𝑟3 − 𝑟4 2

𝑑𝐶𝐴5 (𝐶𝐴4 − 𝐶𝐴5 ) 𝑟4 2

= 𝐷𝐴𝐵
𝑑𝑡 𝑟52 𝑟4 − 𝑟5 2

Para hallar los valores de radio intermedios:

Sabiendo que: 𝒆 = 𝒓𝒆𝒙𝒕 − 𝒓𝒊𝒏𝒕
RESOLUCION MATEMATICA DE LAS ECUACIONES PARCIALES

𝒓𝒆𝒙𝒕 = 𝒆 + 𝒓𝒊𝒏𝒕

(𝒓𝒆𝒙𝒕 − 𝒓𝒊𝒏𝒕 )
𝒓𝟐 = + 𝒓𝒊𝒏𝒕
𝒏

 Para que vaya en modo creciente:

𝒓𝟓 − 𝒓𝒐 ∗ 𝒊
𝒓𝒊 = + 𝒓𝒐
𝒏
 DESARROLLO EN MATLAB

 CODIGO DEL PROGRAMA

Script:
function dydt=Proyecto(t,y)
%Datos
R0=0.5;
R5=1;
Dab=0.85*10^-3
Cao=0;
N=5
R1=(R5-R0)*1/N+R0;
R2=(R5-R0)*2/N+R0;
R3=(R5-R0)*3/N+R0;
R4=(R5-R0)*4/N+R0;
R5=(R5-R0)*5/N+R0
%Ecuacion
dydt=[Dab*((Cao-y(1))/R1^2 *R0^2/(R0-R1)^2);
Dab*((y(1)-y(2))/R2^2 *R1^2/(R1-R2)^2);
Dab*((y(2)-y(3))/R3^2 *R2^2/(R2-R3)^2);
Dab*((y(3)-y(4))/R4^2 *R3^2/(R3-R4)^2);
Dab*((y(4)-y(5))/R5^2 *R4^2/(R4-R5)^2)];
DESARROLLO EN MATLAB

C=input('Introducir Concentración en el interior de la esfera [mol/cm3]=')

tspan=[0 250];
y0=[C,0,0,0,0];
[t,y]=ode45(@Proyecto,tspan,y0);
plot(t,y(:,1),t,y(:,2),t,y(:,3),t,y(:,4),t,y(:,5))
surfc(y)
colormap 'winter'
DESARROLLO EN MATLAB

:Grafica 3D (Concentración Vs Tiempo Vs Radio)

1.5

0.5 1

2
0 3
0 20 40 4
60 80 100
120 140 5
DESARROLLO EN MATLAB

 Grafica 2D (Concentración Vs Tiempo)

1.8

1.6

1.4

1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 50 100 150 200 250
PRACTICA

Soluto DAB, coeficiente de difusión

Solido (B)
(A) (cm2/s)
H2
Caucho 0.85*10-3
O2 vulcanizado 0.21*10-3
N2 0.15*10-3
CO2
0.11*10-3
H2 Neopreno 0.103*10-3
vulcanizado
ANALISIS DE RESULTADOS
Y CONCLUSIONES
ANALISIS DE RESULTADOS

La curva que representa la concentración en el radio interno de la esfera tiene una

gráfica diferente, puesto que su concentración varía desde una concentración
máxima inicial la cual va disminuyendo hasta difundirse totalmente a través de las
capas posteriores.
Se observa que la variación de la concentración en cada capa imaginaria de la
esfera crece hasta llegar a un punto máximo de concentración y decrece de forma
paulatina conforme el fluido del interior de la esfera se va difundiendo a través de
la misma.
CONCLUSIONES

Se consiguió aplicar el modelo matemático para la transferencia de materia en

sólidos ,logrando graficar las variables que cambian a través de la posición del
sistema y a través del tiempo
Se plantearon las hipótesis y se realizó el modelado matemático para la
transferencia por difusión en solidos
Con la programación en Matlab 2012 logramos simular el comportamiento del
sistema en cuanto al radio asignado vs la concentración de gas en el sólido vs el
tiempo.