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Técnica de medida de Referencia (R. D. 1073/2002)
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SO3 (Trióxido de azufre, óxido sulfúrico o anhídrido sulfúrico )
* Es un contaminante secundario que se forma cuando el SO2 reacciona con el
oxígeno de la atmósfera
2 SO2 + O2 2 SO3
* Reacciona rápidamente con el agua formando ácido sulfúrico que se disuelve en el
agua del aire y puede seguir suspendido en él durante largos períodos tiempo
SO3 + H2O H2SO4
* Cae a la superficie en forma de lluvia con lo que contribuye de forma muy
importante a la llamada lluvia ácida
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CO (Monóxido de carbono)
Derivados
CO2 (Dióxido de carbono)
del carbono COVs (Compuestos orgánicos volátiles)
CO (Monóxido de carbono)
* Contaminante primario, es el más abundante y ampliamente distribuido en la capa inferior
de la atmósfera
* Gas incoloro, inodoro, insípido, menos denso que el aire (se acumula en la parte alta de los
recintos) y su vida media en la atmósfera es de 2-4 meses
* Es muy tóxico y puede causar la muerte cuando se respira en niveles elevados
Se combina con la hemoglobina de la sangre, con la que es muy afín (200 - 300 veces más
que el oxígeno), formando carboxihemoglobina, lo cual impide la formación de
oxihemoglobina, y por tanto el transporte de oxígeno por la sangre
Es responsable de la muerte de muchas personas en minas de carbón, incendios y lugares
cerrados (garajes, habitaciones con braseros, etc.)
FUENTE PRINCIPAL: combustión incompleta del carbono (cuando hay poco O2)
C + ½ O2 CO ( + ½ O2 CO2 )
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CONCENTRACIÓN EN AIRE EFECTO
TLV-TWA
55 mg/m3 (50 ppmv)
Valor Límite Umbral - Media Ponderada en el Tiempo
0.01 % (100 ppmv) Exposición de varias horas sin efecto
0.04 – 0.05 % (400- 500 ppmv) Exposición una hora sin efectos
0.06 – 0.07 % (600- 700 ppmv) Efectos apreciables a la hora
1650 mg/m3 (1500 ppmv) IPVS (Inmediato Peligro para la Vida y la Salud)
TLV-TWA: Concentración media ponderada en el tiempo, para una jornada normal de trabajo de
8 horas y una semana laboral de 40 horas, a la que pueden estar expuestos casi todos los
trabajadores repetidamente día tras día, sin efectos adversos
IPVS: Concentración máxima de un agente químico bajo la cual una persona puede escapar en
un período máximo de 30 minutos sin que los daños producidos impidan el escape o provoquen
efectos irreversibles
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Fuentes naturales:
* El mar (se origina por oxidación biológica causada por organismos marinos)
* Vulcanismo
* Oxidación del metano (CH4) en reacciones fotoquímicas (se requieren radicales OH que
se obtienen a través del ozono y el agua atmosféricos con intervención de la luz)
Fuentes antropogénicas:
Después del CO2, es el contaminante emitido en mayor cantidad a la atmósfera por causas
no naturales
Se produce cuando se queman en ambientes de poco oxígeno (combustión incompleta)
materiales combustibles como gas, gasolina, keroseno, carbón, petróleo o en la
incineración de residuos urbanos, en los incendios forestales, consumo de tabaco, etc….
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Método de medida de referencia (CO)
Absorción de radiación infrarroja no dispersiva
Se coloca la muestra con CO a analizar en el interior de una cámara que es atravesada por
luz infrarroja. La atenuación de la radiación que pasa a través de una cámara es una
medida de la concentración de CO, de acuerdo con la ley de Lambert- Beer
Se han desarrollado diferentes soluciones técnicas para suprimir estos efectos, por
ejemplo midiendo la absorción IR de una longitud de onda específica (4.7 μm para CO)
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CO2 (Dióxido de carbono)
* Es un gas sin color, olor ni sabor, presente en la atmósfera de forma natural y no es tóxico
* Enormes cantidades, del orden de 1012 Tm, pasan por el ciclo natural del carbono en el
proceso de fotosíntesis de las plantas
* Dada su presencia natural en la atmósfera y su falta de toxicidad, no deberíamos
considerarlo una sustancia que contamina, pero se dan dos circunstancias que lo hacen un
contaminante de gran importancia en la actualidad:
― contribuye de forma importante al efecto invernadero y
― su concentración está aumentando (quema de combustibles fósiles y de bosques)
Fuentes naturales:
respiración, descomposición de materia orgánica, incendios forestales naturales
Fuentes antropogénicas:
Se origina en los procesos de combustión: producción de energía, calefacción, transporte
(quema de combustibles fósiles), quema de biomasa, etc.
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COVs – Compuestos orgánicos volátiles
• Engloban tanto los hidrocarburos (HC) (alcanos, alquenos, alquinos e HC aromáticos) como
otras sustancias: aldehídos, cetonas, ácidos, etc… todas ellas de T ebullición < 100 ºC
• Los HC se suelen dividir en dos grupos: el metano (85% del total) y los llamados HC no
metánicos: alcanos (9%), alquenos (2.7%), alquinos (1%) y los HC aromáticos (2.3 %)
• Su importancia estriba en que son precursores de la formación de ozono troposférico
• Los HC aromáticos, sobre todo los policíclicos, son cancerígenos
• HC presentan baja toxicidad, pero su reactividad fotoquímica (luz solar) da compuestos
oxidados que son los perjudiciales
Fuentes naturales :
plantas (isoprenos), microorganismos, insectos (metano)
Fuentes antropogénicas:
• Combustión incompleta (vehículos, calefacciones, etc…)
• Evaporación combustibles
• Pinturas, barnices, lacas y otros productos emiten HC a la atmósfera por evaporación (al
secarse el producto aplicado) y en los procesos de fabricación
• Industrias del petróleo, alimentación y química orgánica
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COVs: El metano
• Con una vida media en la troposfera de 7 - 10 años y un nivel de fondo de 1.5 ppmv es el más
abundante y más importante de los HC atmosféricos
• Es un contaminante primario que se forma de manera natural en diversas reacciones
anaeróbicas del metabolismo: el ganado, las reacciones de putrefacción y la digestión de las
termitas forma metano en grandes cantidades
• También se desprende del gas natural, del que es un componente mayoritario
• Es destruido en la baja atmósfera por reacción con radicales libres hidroxilo (OH-) y con el
CO formando, entre otros compuestos, ozono
• Se considera que no produce daños en la salud ni en los seres vivos, pero influye de forma
significativa en el efecto invernadero y también en las reacciones estratosféricas
Fuentes naturales:
descomposición anaeróbica de materia orgánica y en los sistemas digestivos de termitas y
rumiantes
Fuentes antropogénicas: cultivos de arroz, quema de biomasa y combustibles fósiles,
basureros -los residuos sólidos urbanos contienen gran cantidad de basuras orgánicas cuya
fermentación confinada produce metano y otros gases (biogas)-, etc,…
Biogas: mezcla de CH4 (50-70%) y CO2 + pequeñas proporciones de H2, N2, O2 y H2S
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Derivados del nitrógeno: N2O, NOx y NH3
NH3: Amoníaco
N2O: Óxido nitroso
Es un gas incoloro, de olor dulce y más denso que el aire que puede resultar tóxico a altas
concentraciones (inhibe la producción de glóbulos blancos en la médula espinal) - Se conoce
como gas de la risa
Se utiliza como anestésico, en aplicaciones industriales (propelente), etc
En la troposfera es prácticamente inerte y su vida media es de mas de 100 años
Va desapareciendo en la estratosfera en reacciones fotoquímicas (influencia en la destrucción
de la capa de ozono)
También es un importante gas de efecto invernadero
Fuentes naturales: Producido por procesos biológicos en océanos y suelos
Fuentes antrópicas:
- Combustiones (industrial, gases de escape de automóviles, quema de biomasa)
- Producción de nylon y ácido nítrico
- Agricultura (30%-50% del fertilizante nitrogenado es absorbido por los cultivos, un
porcentaje significativo del no absorbido se convierte en N2O)
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NOx - NO (óxido de nitrógeno) y NO2 (dióxido de nitrógeno)
• El NO es un gas incoloro y el NO2 es un gas de color rojo pardo intenso
• El NO es emitido en mayor cantidad, pero sufre una rápida oxidación a NO2 (predomina en
la atmósfera)
• El NO es inocuo pero el NO2 es un irritante de las vías respiratorias
• Los NOx son muy reactivos por lo que son descompuestos rápidamente (vida media corta)
• Se oxidan rápidamente a NO3- en forma de aerosol o, a través de la reacción del NO2 con el
vapor de agua de la atmósfera, se forma ácido nítrico (HNO3), que es un componente
importante de la lluvia ácida
• Son precursores de la formación de ozono en ambiente urbano
• Los NOx son precursores de la formación de partículas secundarias como los nitratos de
peroxiacilo (PAN)
• No se acumulan en la cadena alimentaria
Fuente: combustión a alta temperatura en presencia de aire (N2)
N2+ O2 2 NO
2 NO + O2 2 NO2
Las moléculas de N2 en el aire son muy estables (triple enlace N-N muy fuerte)
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Algunas bacterias han desarrollado mecanismos especiales para romper el triple enlace N-N y
formar compuestos oxidados
Este enlace se rompe por calor, lo que solo ocurre bajo condiciones extremas (Ej.: combustión
de gasolina en el motor de un coche)
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NH3: Amoníaco
Sólo en los últimos 20 años se le ha dedicado la atención que merece por el importante papel
que tiene en la química de la troposfera
Es casi el único contaminante atmosférico con carácter básico, neutralizando una parte
importante de los ácidos sulfúrico y nítrico formados por la oxidación del SO2 y de los NOx
Como ión amonio (NH4+) es un constituyente importante de los aerosoles con incidencia en el
efecto invernadero
Fuentes de emisión: producción de alimentos (agricultura y ganadería)
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DIRECTIVA
1999/30/CE DEL
CONSEJO
de 22 de abril de
1999
relativa a los
valores límite de
dióxido de
nitrógeno y
óxidos de
nitrógeno,
en el aire ambiente
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Técnica de Referencia (R. D. 1073/2002)
Se establece como técnica de medición de referencia para los óxidos de
nitrógeno la Quimiluminiscencia
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LOS CLORO-FLUORO-CARBONOS (CFCs)
En 1931, mientras se buscaba una nueva sustancia que pudiera actuar como un refrigerante
seguro (no inflamable ni tóxico) en los laboratorios DuPont se sintetizaron y patentaron los
gases clorofluorocarbonos (CFCs) sustituyendo al amoníaco como fluido refrigerante estándar
Son sustancias químicas sintéticas - no naturales, de origen puramente industrial - formadas
por cloro, flúor y carbono
Son prácticamente no reactivos en la troposfera y relativamente insolubles en agua y por ello
no son eliminados de la atmósfera por la lluvia, ni se disuelven en los océanos
Durante los años 50 - 60 del siglo XX, los CFCs se utilizaron para diversas aplicaciones:
propelentes en aerosoles, fabricación de plásticos y limpieza de componentes electrónicos (el
uso de los CFCs a nivel mundial se duplicaba cada 6 ó 7 años)
A principios de la década de 1970, la industria utilizaba ≈ 106 Tm año-1
Aunque hace tres décadas, la mayoría de los científicos no aceptaban la idea de que
sustancias químicas industriales pudieran destruir el ozono de la atmósfera superior, hoy en
día se sabe que es el cloro uno de los responsables de la creación del agujero de ozono
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Las moléculas de CFC tienen una larga vida activa
El CFC-11 es activo durante unos 65 años y el CFC-12 durante unos 110 años
Los más comunes son el CFC-11, CFC-12, CFC-113, CFC-114, y CFC-115 que tienen,
respectivamente, un potencial de disminución del ozono de 1, 1, 0.8, 1, y 0.6 (se toma como
referencia con valor 1 el potencial del CFC-11)
Además, la producción de CFCs contribuye con el 14% aproximadamente al efecto
invernadero
Cada molécula de CFC-11 y de CFC-12 contribuye 3500 y 7300 veces más, respectivamente,
al efecto invernadero que cada molécula de CO2
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Ozono
El ozono es una forma alotrópica del oxígeno formada por tres átomos: O3
Es un gas de bajo punto de fusión (-112 ºC), de color azulado y olor característico (tormenta)
El ozono puede tener efectos completamente distintos en función del lugar en que se
encuentre:
• En la estratosfera, donde se concentra el 90% del ozono de nuestro planeta, desempeña una
función esencial al absorber radiaciones UV
• En la troposfera es el componente más dañino del llamado smog fotoquímico, causa
perjuicios importantes a la salud cuando está en concentraciones altas y frena el
crecimiento de las plantas y los árboles siendo un poderoso irritante de las vías
respiratorias, principal causante de asma en ambiente urbano, incluso en pequeñas
concentraciones
Las concentraciones de ozono pueden alcanzar niveles dañinos a la salud cuando el clima es
cálido y soleado (ultravioleta) con vientos relativamente ligeros (poca dispersión) ya que se
favorecen las reacciones fotoquímicas que lo producen a nivel del suelo
Las personas son más sensibles al ozono cuando están activas al aire libre
La actividad física causa que las personas respiren más rápida y profundamente y el ozono
penetra más profundamente dentro de las partes del pulmón que son más susceptibles
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Fuente natural: fotólisis del O2 por radiación ultravioleta
Fuente antropogénica: descomposición fotoquímica del NOx (ambiente contaminado urbano)
Efectos del ozono: dependen de su concentración, la duración (periodo de tiempo en el que se
produzca) y del receptor (seres vivos, vegetación o materiales)
El RD 1976/2003, relativo al ozono ambiental, que incorpora la Directiva 2002/3/CE, establece
una serie de umbrales de protección, información y alerta como valores orientativos para el
límite superior de los valores deseables para la protección de la salud, la vegetación o los
materiales
Protección de la salud: Nivel medio de 120 µg m-3 durante 8 h
Información a la población: Media de 180 µg m-3 durante 1 h
Alerta a la población: Media horaria de 240 µg m-3 durante 3 h consecutivas
Protección de materiales: Media de 40 µg m-3 durante 1 año
Protección de la vegetación: AOT40 = 6000 µg m-3 entre mayo y julio
Protección de bosques: AOT40 = 20000 µg m-3 entre abril y septiembre
Por debajo de las 200 UD, la falta de ozono estratosférico resulta peligrosa
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Umbrales de ozono
* AOT40 (mg m-3 h-1) = suma de la diferencia entre las concentraciones horarias superiores a
los 80 mg m-3 (= 40 ppbv) y 80 mg m-3 a lo largo de un periodo dado utilizando únicamente
los valores horarios medidos entre las 8.00 y las 20.00 horas, hora de Europa central, cada
día
AOT40 C
N
80
- 80
N se extiende a todas las medidas horarias entre las 8.00 y las 20.00 horas durante los días
del periodo considerado
Los umbrales de información y de alerta a la población son los que, de una forma más
inmediata, pueden afectar a la población valores a partir de los cuales podrían darse
efectos adversos sobre la salud de las personas
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Método de medida de referencia (O3) (R. D. 1976/2003)
Absorción de ultravioleta
La muestra de aire entra en el analizador de ozono y se hace pasar por un catalizador
(absorbente selectivo de ozono) el cual convierte el ozono en O2
Esta muestra, sin ozono, pasa por la cámara de medida en la que un detector mide la
cantidad de radiación UV que se transmite en el rango de los 254 nm
Esta medida de intensidad se define como “I0” y su valor incluye cualquier otro gas que
pudiera estar presente en la muestra
Una vez completada la medida de referencia, la muestra de aire que contiene se desvía sin
pasar por el absorbente de ozono y se dirige directamente a la cámara de medida
La medida de la radiación UV emitida por esta "muestra" con ozono se define como “I”
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Sustancias químicas tóxicas
Existen más de 70.000 productos químicos y todos los años se crean nuevos
Estos productos deben ser probados previamente a su uso, ya que pueden presentar efectos
perniciosos para la salud
Los efectos agudos de estas sustancias pueden determinarse normalmente con rapidez,
mientras que los efectos crónicos pueden tardar en manifestarse hasta 40 años, siendo el
cáncer la manifestación más habitual y peligrosa
La industria química es la principal generadora de estos contaminantes, aunque también son
emitidos por incineradoras, plantas de tratamiento de residuos sólidos, estaciones
depuradoras de aguas, etc.
Algunos ejemplos de productos químicos tóxicos son:
Triclorofenol (TCP): elaboración de pesticidas (acompañó a las dioxinas en el accidente
industrial de Seveso)
Metil – Isocianato (MIC): fabricación de plásticos provocó el accidente industrial de
Bhopal
Poli-cloro difenil (PCB): se utiliza como líquido refrigerante, componente de colas y algunas
pinturas, aislamientos de transformadores de alto voltaje, etc...
Materia orgánica policíclica (POM): producida por la quema de combustibles domésticos
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Metales
Algunos son netamente tóxicos, otros pueden tener un efecto nocivo a elevadas
concentraciones, mientras que muchos metales son elementos esenciales para la vida
Se clasifican:
Según su masa específica: Pesados (densidad > 5 g m-3) y Ligeros (densidad < 5 g m-3)
Según presencia en la corteza terrestre: Abundantes (> 1000 ppmv) y Trazas (< 1.000 ppmv)
Motivos que convierten los metales en tóxicos peligrosos:
Persistencia: se trata de elementos simples que no son degradados ni química ni
biológicamente; pueden formar compuestos cuya toxicidad sea menor o mayor que la del
elemento puro, pero el metal siempre es recuperable
Estabilidad: pueden ser transportados a grandes distancias tanto por aire como por agua
hasta entrar en un organismo vivo donde su ritmo de eliminación es lento, por lo que se
transmiten dentro de la cadena trófica, acumulándose en los animales que ocupan su parte
alta
Efectos crónicos: el hombre acumula metales en su organismo, pues estos pueden tener una
permanencia de varios años, pudiéndose producir efectos graves al alcanzar una cierta
concentración
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Los procesos que hacen aparecer metales en la atmósfera pueden ser:
• Combustión de carburantes fósiles: el carbón libera Ni, Cr, Zn, Hg, Sn y otros
• Minería: las menas metálicas al aire y los depósitos de residuos mineros sufren
meteorización acelerada y pueden liberar metales en forma de particículas en
suspensión o gases
• Industria metalúrgica: libera partículas y gases en los procesos de fundición y refinado
• Corrosión y desgaste de materiales metálicos: materiales corroídos por su exposición al
exterior, baterías gastadas (Pb, Hg, Cd, Ni)
• Incineración de residuos
• Liberación directa: fumigaciones con compuestos de Hg
• Industria nuclear y espacial: materiales radiactivos residuales
• Atmósfera es zona de paso para metales que terminan depositándose en las aguas y suelos
Mercurio
Metal que se libera a la atmósfera como componente de algunos fungicidas y en diversas
aplicaciones industriales (fabricación de plásticos e industria farmacéutica)
Sus vapores y compuestos son muy tóxicos y provocan inhibición enzimática y graves daños al
sistema nervioso que se consideran permanentes y sin tratamiento efectivo
Su eliminación por el organismo es lenta y se acumula en el hígado y los riñones
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Resumen de las directrices de la UE, de EE.UU. y de la OMS sobre calidad del aire
Concentración (mg m-3/vecesA)
Contaminante
UE EE.UU. OMS Tiempo
350/24 267 350 1h
SO2 125/3 107 125 24 h
- 79 (media) 50 1 año
- 31 - 1h
CO
10 8.9 10 8h
200/ 18 - 200 1h
NO2 - - 150 24 h
40 100 (media) 40 1 año
- 235 150 – 200 1h
O3
120/25 157 120 8h
50/7B 150 70 24 h
MP10
20 (media)B 50 (media) - 1 año
- 1.5 (media) - 3 meses
Pb
0.5 (media) - 0.5 1 año
A Número máximo de situaciones en que se puede sobrepasar el nivel
B La nueva directiva sobre Calidad del Aire (1999/30/EC) es aplicable a partir de 2005, con los objetivos en
el 2010 de una media anual de 20 mg m-3 y de no sobrepasar los 50 mg m-3 diarios mas de 7 días al año
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Resumen principales contaminantes químicos y sus fuentes
Otros
Fuentes Antropogénicas SO2 NO2 CO H2S COVs HCl Cl2 PST Pb metales
pesados
Centrales térmicas x x x x
Cementeras x x x x
Quemas agrícolas x x
Depuradoras aguas residuales x x
Extracción de áridos y minería x
Fábricas de cerámica x x x x
Fábricas de vidrio x x x x x
Fabricación de pinturas x
Fabricación de pasta de papel x x
Fundiciones x x x
Incineradoras x x x x x
Industria de curtidos x x
Industria química x x x
Industria que utiliza disolventes x
Plantas asfálticas x
Combustión gas natural x x
Combustibles líquidos y sólidos x x x x
Procesos de molturación (moler grano) x
Refinerías x x x x x x
Transporte: gasolina x x x x x
Transporte: gasoil x x x x
Transporte: sin plomo x x x x 32