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REACCIONES MÚLTIPLES EN SERIE Y

PARALELO

CINÉTICA QUIMICA Y DISEÑO DE REACTORES


PQ- 421

INTEGRANTES:

• GUTIERREZ GUTIERREZ KARINA


2.2.3 Reacciones Múltiples: en paralelo y en serie
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Cinética Química y diseño de reactores


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 Se dividen en 2 tipos:

 Oxidación de etileno a óxido de etileno, evitando la combustión completa del


etileno a dióxido de carbono y agua.

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 Consideremos el caso más sencillo en que A. se descompone o desaparece por


dos mecanismos posibles, correspondiendo ambos a reacciones elementales :

 Las ecuaciones cinéticas para los tres componentes son:

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 Los valores de k se calculan empleando las tres


ecuaciones cinéticas diferenciales.
 En primer lugar se integra la ec. (3-34) que es de
primer orden, dando:

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 Obteniendo:

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Curva de concentración vs. Tiempo características de los tres


componentes en un reactor discontinuo cuando CRo=CSo=0 y k1>k2

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b). REACCIONES EN SERIE
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 Consideremos una reacción monomolecular consecutiva de


Primer orden

Considerando las reacciones continuas Irreversibles , sus


velocidades de reacción serán:
𝒅𝑪𝑨
𝒓𝑨 = = −𝒌𝟏 . 𝑪𝑨 … … … … (𝟏)
𝒅𝒕

𝒅𝑪𝑹
𝒓𝑹 = = 𝒌𝟏 . 𝑪𝑨 − 𝒌𝟐 . 𝑪𝑹 … … … … (𝟐)
𝒅𝒕

𝒅𝑪𝑺
𝒓𝑺 = = 𝒌𝟐 . 𝑪𝑹 … … … … (𝟑)
𝒅𝒕

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Si partimos de una concentración inicial Cao sin estar presentes R ni


S ,veremos como varían la concentración de los componentes en el
tiempo .

………(4)

Para calcular la concentración de R sustituimos la ecuación (4)


en la evacuación (2).

𝒅𝑪𝑹
+ 𝒌𝟐 . 𝑪𝑹 = 𝒌𝟏 . 𝑪𝑨𝟎 . 𝒆−𝒌𝟏 .𝒕
𝒅𝒕

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Comparando con una ecuación diferencial de primer


orden:

Cuya solución es:


Donde:

𝒚 = 𝒆− ‫ 𝒙𝒅𝑷 ׬‬න 𝑸𝒆‫ 𝒙𝒅𝑷 ׬‬. 𝒅𝒙 + 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 Factor de


integración

Para nuestro caso tenemos:


Factor = 𝒆𝒌 𝟐 𝒕
−𝒌𝟏 𝑪𝑨𝟎
Constante: Considerando: CR=0 para t=0
𝒌𝟐 − 𝒌𝟏

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La concentración de R seria:

……….(5)

Ejemplo: la reacción del oxido de etileno con


amoniaco para formar trietanolamina.

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 Teniendo en cuenta que no hay variación en el


número total de moles, la estequiometría de la
reacción relaciona las concentraciones de los
reactantes por:
CA0 = CA + CR + CS
 Reemplazando en las ecuaciones anteriores,
tenemos:

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 De este modo calculamos cómo varían con el tiempo


las concentraciones de A,R y S.
 Ahora bien, si k2 es mucho mayor que k1 la ecuación
se reduce a:
CS = CA0(1-k −k1 t )
 En otras palabras, la velocidad está regida por k1 es
decir por la primera de las dos etapas comprendidas
en la reacción.

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 Si k1 es mucho mayor que k2 la ecuación se reduce a:


CS = CA0(1-k −k2 t )

que es una reacción de primer orden regida por k2 la


más lenta de las dos etapas de la reacción.

 Por consiguiente, en las reacciones en serie la etapa


más lenta es la que tiene mayor influencia sobre la
velocidad global de reacción.

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 El instante en que R alcanza su concentración


máxima es haciendo dCR /dt = 0
k
1 ln( 2 )
k1
tmáx = =
𝑘𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 𝑙𝑜𝑔 k2 −k1
 En la expresión para CR tenemos CR max

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 En la Figura se representan las características generales de las curvas


concentración-tiempo de los tres componentes: A disminuye exponencialmente,
R aumenta hasta un máximo y después disminuye, y S aumenta continuamente.

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MUCHAS GRACIAS

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