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pV nRT
R es una constante de proporcionalidad llamada
constante de los gases ideales cuyo valor es
R = 8.314 J/mol K
ó R = 0.08206 L atm/mol K.
Propiedades de Gases ideales
La energía cinética de traslación media de n moles
3
de gas ideal es : K tr = nRT
2
Esto indica que K tr es directamente proporcional
a la temperatura absoluta. Si el cambio de temperatura dT
es pequeño, el cambio correspondiente de la energía cinética es :
3
dK tr nRdT comparando con la ecuación dQ nCv dT :
2
3
nCv dT nRdT por lo tanto :
2
3
C v = R (para gas ideal de partículas puntuales)
2
5
Para un gas diátomico tenemos : Cv R
2
Primera ley de la termodinámica
Un sistema termodinámico es cualquier sistema de
objetos que conviene considerar como una unidad, y que
podría intercambiar energía con el entorno.
-palomitas de maíz en una olla con tapa
-el refrigerante de un aire acondicionado.
-vapor de agua en una turbina.
-organismo biológico, etc
Consideraciones:
La cantidad de calor Q es positivo cuandoel sistema gana
calor, y es negativo cuando lo cede o lo pierde.
El trabajo W es positivo cuando el sistema realiza el
trabajo y es negativo cuando el trabajo es hecho sobre el
sistema.
Primera ley de la termodinámica
El trabajo efectuado en un cambio de volumen es:
V2
W p dV
V1
W p(V2 V1)
Primera ley de la termodinámica
La energía interna de un sistema se puede definir
como la suma de las energías cinéticas de todas
las partículas constituyentes, más la suma de
todas la energías potenciales de interracción
entre ellas. La representamos con la letra U.
Como es difícil medir la energía interna, utilizamos
su relación con Q y W, cantidades que si podemos
medir, así de esta manera determinamos el
cambio en la energía interna del sistema. La
definición operativa de la energía interna queda:
ΔU=Q-W
Enunciado de la 1ª ley de la
termodinámica
La variación de la energía interna de un sistema
termodinámico es igual a la diferencia entre la
energía que le es transferida en forma de calor y el
trabajo mecánico que realiza. Matemáticamente la
primera Ley de la termodinámica se expresa de la
siguiente forma.
• ΔU = Q – W. Donde:
• ΔU = variación de la energía interna del sistema
expresada en calorías (cal) o Joules (J).
• Q = calor que entra o sale del sistema medido en
calorías o joules.
• W = trabajo efectuado por el sistema o trabajo
realizado sobre el sistema expresado en calorías o
Joules.
1ª Ley de la termodinámica.
El valor de Q es positivo cuando entra calor al
sistema y negativo si sale de él. El valor de W es
positivo si el sistema realiza trabajo y negativo si
se efectúa trabajo de los alrededores sobre el
sistema. Al suministrar calor a un sistema
formado por un gas encerrado en un cilindro
hermético, el volumen permanece constante
(proceso isocórico), y al no realizar ningún trabajo
todo el calor suministrado al sistema aumentará
su energía interna: ΔU = U2-U1 = Q.
1ª Ley de la termodinámica.
A un gas encerrado en un cilindro hermético, se
le suministran 40 calorías, ¿cuál es la variación
de su energía interna?
Datos Fórmula
Q = 40 cal ΔU = Q – W
ΔU = ? Conversión de unidades
W=0 40 cal x 4.2 J/1cal = 168 J
Sustitución y resultado ΔU = 168 J – 0 = 168 J.
Nota: al no realizarse ningún trabajo, todo el
calor suministrado incrementó la energía
interna del sistema.
1ª Ley de la termodinámica.
Un sistema al recibir un trabajo de -170 J sufre una
variación en su energía interna igual a 80 J. Determinar
la cantidad de calor que se transfiere en el proceso y si
el sistema recibe o cede calor?
Datos Fórmula
ΔU = 80 J ΔU = Q – W.
W = - 170 J Despejando Q = ΔU + W
Q=?
Sustitución y resultado: Q = 80 J + (-170J) = -90 J.
Si el calor tiene signo negativo, el sistema cede calor a los
alrededores. Sin embargo, su energía interna aumentó
ya que se efectuó un trabajo sobre él.
Procesos termodinámicos
• Proceso adiabático es aquel donde no entra ni
sale calor del sistema. Q=0
• La 1ª ley de la termodinámica para esta
proceso queda: ΔU=-W
• En una expansión adiabática, W positivo y ΔU
es negativo (disminuye la energía interna).
• En una compresión adiabática, W es negativo
y ΔU es positivo (aumenta la energía interna.
Procesos termodinámicos
• Un proceso isocórico se realiza a volumen
constante. Por lo tanto, W=0
• La 1ª ley de la termodinámica para esta
proceso queda: ΔU=Q
• En un proceso isocórico, toda la energía
agregada como calor permanece en el sistema
como un aumento de energía interna.
Procesos termodinámicos
• Un proceso isobárico se efectúa a presión
constante.
• En general ninguna de las tres cantidades: ΔU,
Q, W es cero en un proceso isobárico.
• W es fácil de calcular.
• W=p(V2-V1)
Procesos termodinámicos
• Un proceso isotérmico se efectúa a
temperatura constante.
• En general ninguna de las tres cantidades: ΔU,
Q, W es cero en un proceso isotérmico.
• En algunos casos , la energía interna de un
sistema depende únicamente de la
temperatura. Este es el caso de los gases
ideales. Entonces tenemos Q=W
Gases ideales
La energía interna de un gas ideal depende sólo de su temperatura, no de su presión ni de su volumen.
Relación entre Cp y Cv para un gas ideal :
volumen constante :
dQ nC dT volumen constante W = 0
V
dU = nC dT
V
Presión constante :
dQ nC dT ; dW pdV
P
de la ecuación de gas ideal : pV nRT
pdV = nRdT dW nRdT
sustituyendo en dQ dU dW
nC dT dU nRdT
P
Como la energía interna depende sólo de la temperatura dU = nC dT
v
nC dT nC dT nRdT
P V
C C R Capacidades caloríficas molares de los gases ideales
P V
C
El cociente de capacidades caloríficas P
C
V
2ª Ley de la termodinámica.
• El calor fluye de un cuerpo caliente a uno más frío, pero no al revés.
• Energía mecánica Calor
• Calor Energía mecánica (parcialmente)
La segunda ley de la termodinámica tiene que ver con al dirección de los procesos
termodinámicos e impone limitaciones fundamentales a la eficiencia de una
máquina o una planta de electricidad.
Todos los procesos termodinámicos que se dan en la naturaleza son irreversibles es
decir, en una sola dirección.
Los procesos reversibles son idealizaciones y también reciben el nombre de proceso de
cuasiequilibrio; estas consideraciones se utilizan para estudiar los procesos
termodinámicos.
Qf
Depósito frío a Tf
A partir de la primera ley de la Diagrama PV para un proceso cíclico
termodinámica vemos que el trabajo neto W arbitrario. El trabajo neto realizado
hecho por la máquina térmica es igual al es igual al área encerrada por la
calor neto que fluye hacia ella. Como curva.
podemos ver de la figura, Qneto = Qc + Qf; por
lo tanto
W = Qc + Q f
Recordar que Qf tiene signo negativo ya que
es el calor que pierde la máquina.
El trabajo neto hecho por un proceso cíclico
es el área encerrada por la curva que
representa el proceso en el diagrama PV.
La eficiencia térmica de una máquina es :
W Qf Qf
e 1 1
QC QC QC
donde : W QC Q f QC Q f
Depósito frío a Tf
Refrigeradores y bombas de
calor
Los refrigeradores y las bombas de calor son máquinas térmicas que operan a la inversa.
La máquina absorbe energía térmica Qf del depósito frío y entrega energía térmica Qc al
depósito caliente.
Esto puede lograrse sólo si se hace trabajo sobre el refrigerador.
El enunciado de Clausius afirma lo siguiente:
Es imposible construir una máquina que opere en un ciclo y que no produzca ningún otro
efecto más que transferir energía térmica continuamente de un objeto a otro de mayor
temperatura.
En términos simples, la energía térmica no fluye espontáneamente de un objeto frío a
uno caliente.
Diagrama esquemático de un refrigerador. Diagrama esquemático de un
refrigerador imposible.
Qc Qc
W
Motor Motor
Qf Qf
motor
El refrigerador enfría su interior bombeando energía térmica desde los
compartimientos de almacenamiento de los alimentos hacia el exterior más caliente.
Durante su operación, un refrigerador elimina una cantidad de energía térmica Qf del
interior del refrigerador, y en el proceso (igual que la bomba de calor) su motor realiza
trabajo W. El coeficiente de rendimiento (realización) de un refrigerador o de una
bomba de calor se define en términos de Qf.
Qf Qf
CDR
W Qc Qf
Tf
CDR
Tc Tf
Ejemplo
Cierto refrigerador tiene un CDR de 5. Cuando el refrigerador está en
funcionamiento, su potencia de entrada es de 500 W. Una muestra de agua de
500 g de masa a 20ºC de temperatura se coloca en el compartimiento del
congelador. ¿Cuánto tarda en congelar el agua a 0º C? suponga que las otras
partes del refrigerador permanecen a la misma temperatura y no hay fugas de
energía al exterior, así que la operación del refrigerador resulta en sólo la
energía que se extrae del agua.
Q1 W Q1 W
Q2
Q2 Q2
Refrigerador Clausius
Kelvin - Planck
Q1 W Q1 + Q2 Q2
Q2 Q2
La máquina de Carnot
El teorema de Carnot puede enunciarse como sigue:
Ninguna máquina térmica real que opera entre dos depósitos térmicos puede ser más eficiente
que una máquina de Carnot operando entre los mismos dos depósitos.
Describiremos brevemente algunos aspectos de este teorema.
Primero supondremos que la segunda ley es válida. Luego, imaginamos dos máquinas térmicas
que operan entre los mismos depósitos de calor, una de las cuales es una máquina de Carnot
con una eficiencia ec, y la otra, cuya eficiencia, e, es más grande que ec.
Si la máquina más eficiente se opera para accionar la máquina de Carnot como un refrigerador,
el resultado neto es la transferencia de calor del depósito frío al caliente. De acuerdo con la
segunda ley, esto es imposible. En consecuencia, la suposición de que e > ec debe ser falsa.
ec Motor e
Motor
El ciclo de Carnot
Para describir el ciclo de Carnot
supongamos que la sustancia que
trabaja entre dos temperaturas Tf y
Tc, es un gas ideal contenido en un
cilindro con un émbolo móvil en el
extremo.
Las paredes del cilindro y el émbolo
no son conductoras térmicas.
En la figura anterior se muestran
cuatro etapas del ciclo de Carnot, y
el diagrama PV para el ciclo se
muestra en la figura siguiente.
El ciclo de Carnot consta de dos
procesos adiabáticos y dos procesos
isotérmicos, todos reversibles.
•El proceso A B es una expansión isotérmica a temperatura Tc, en la cual
el gas se pone en contacto térmico con un depósito de calor a temperatura
Tc. Durante la expansión, el gas absorbe energía térmica Qc desde el
depósito a través de la base del cilindro y efectúa trabajo WAB al levantar el
émbolo.
•En el proceso B C, la base del cilindro se sustituye por una pared que
no es conductora térmica y el gas se expande adiabáticamente; es decir,
ninguna energía térmica entra o sale del sistema. Durante la expansión, la
temperatura cae de Tc a Tf y el gas realiza trabajo WBC al elevar el émbolo.
•En el proceso C D, el gas se coloca en contacto térmico con un depósito
de calor a la temperatura Tf y se comprime isotérmicamente a
temperatura Tf. Durante ese tiempo, el gas libera la energía térmica Qf
hacia el depósito y el trabajo realizado sobre el gas por un agente externo
es WCD.
En la etapa final, D A, la base del cilindro se sustituye por una pared no
conductora y el gas se expande adiabáticamente. La temperatura del gas
aumenta a Tc y el trabajo efectuado sobre el gas por un agente externo es
WDA.
Eficiencia de la máquina de Carnot
•Proceso A B
Qc = WAB = nRTc lnVB/VA
•Proceso B C
TcVB-1 = TfVC-1
•Proceso C D
W Qc Q f Qf Tf
e 1 1
Qc Qc Qc Tc