Método electroquímicos

de análisis
INTRODUCCIÓN.

 Electroquímica, es una parte de la química

que trata de la relación entre las corrientes
eléctricas y las reacciones químicas, y de la
conversión de la energía química en eléctrica
y viceversa. En un sentido más amplio, la
electroquímica es el estudio de las
reacciones químicas que producen efectos
eléctricos y de los fenómenos químicos
causados por la acción de las corrientes o
voltajes
 OBJETIVOS
OBJETIVOS GENERAL:
 Conocer, comprender y analizar cada uno de los conceptos que implica el tema de electroquímica, para
poder desarrollar cualquier tipo de problemas relacionados al tema.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS:
 Usar las leyes de Faraday para cuantificar la reacción de redox con la corriente eléctrica.
 Utilizar las potencialidades normales de los electrodos para diferenciar el cátodo y el ánodo de una
celta.
 Calcular el potencial estándar de una celta galvánica, con los potenciales de cada electrodo.
 Utilizar la ecuación de Nernst, cuando las condiciones para cada celta son diferentes a la estándar.
 Conocer las diversas aplicaciones que tiene la electrolisis a escala de laboratorio e industria.
 Diferenciar la electrolisis de los electrolitos fundidos de sus disoluciones acuosos.
 Representar las celdas galvánicas a partir de sus semiceldas y de un puente alcalino.
 Describir los procesos de la corrosión y su protección anódica y catódica.
 Describir las celdas modernas y su aplicación como fuentes de energía eléctrica del futuro.
 ELECTROQUÍMICA

Estudia los cambios químicos que producen una corriente

eléctrica y la generación de electricidad mediante reacciones
químicas. Es por ello, que el cambio de la electroquímica ha
sido dividido en dos grandes secciones:
 La electrólisis, la cual se refiere a las reacciones químicas
que se producen por acción de una corriente eléctrica.
 Reacciones químicas que generan una corriente eléctrica,
éste proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvánica.
 La base de los procesos electroquímicos está en las
reacciones de óxidación-reducción (REDOX)
REACCIONES REDOX
Las reacciones de reducción-oxidación son las reacciones de transferencia de electrones de una
sustancia a otra. Esta transferencia se produce entre dos elementos químicos, uno oxidante
(pierde electrones) y uno reductor (gana electrones).
 Balanceo de las ecuaciones Redox
Las reacciones electroquímicas se pueden balancear por el método ion-electrón donde la
reacción global se divide en dos semireacciones (una de oxidación y otra de reducción).
 Medio Ácido:
Los átomos de oxígeno que se pierdan en la reducción van a parar al agua (los que se ganen en la
oxidación provienen del agua), los átomos de hidrógeno provienen del ácido.
Ejemplo: Sal Magnésica con el Bismutato de Sodio.
- El primer paso es escribir la reacción sin balancear:

- Luego se divide en dos semi-reacciones:

Reacción Balanceada:
 MEDIO BÁSICO:

También se explicará por medio de un ejemplo, cuando el

Permanganato de potasio reacciona con el Sulfito de sodio.

El primer paso es escribir la reacción sin balancear:

Luego se divide en dos semi-reacciones:

 ELECTRÓLISIS
Proceso en el que se utiliza la energía
eléctrica continua para generar una
reacción química. Este fenómeno
químico permite la descomposición de
ciertas sustancias (generalmente
electrolitos), generándose nuevas
sustancias simples o compuestas, y se
lleva a cabo en un dispositivo que se
conoce como cuba o celda electrolítica.
- CELDA ELECTROLÍTICA:
Es un recipiente con dos electrodos
conectado a una fuente de corriente directa.
 Produce una reacción química a partir de energía
eléctrica.
 Reacción química no espontanea.
 ANODO: polo positivo, oxidación.
 CÁTODO: polo negativo, reducción.
Elementos o componentes de los procesos electrolíticos

 Fuente de energía eléctrica:

Son sistemas que generan corriente eléctrica continua. En el
laboratorio se pueden pilas o baterías; estos sistemas actúan como una
bomba de electrones, es decir, son capaces de sustraer electrones de
una de los electrodos (ánodo) y suministrarlos al otro electrodo
(cátodo) quedando electrizados.
 Electrodos:
Son barras solidas (principalmente metálicas) que son buenos
conductores eléctricos y están en contacto mediante un cable
conductor con la fuente de energía eléctrica. Actúan como polos
positivos (+) y negativos (-), que colocamos dentro de la celda
electrolítica generan un campo eléctrico.
Los electrodos se pueden clasificar como:
 Inertes:
Son aquellos cuya única función es conducir la corriente eléctrica durante el proceso electrolítico por
lo tanto no se consumen (su masa es constante) entre ellos tenemos: platino, paladino, mercurio,
grafito, etc.
 Activos:
Son aquellos que aparte de conducir la corriente eléctrica participan en el proceso, es decir se
consumen (liberan iones de su estructura) oxidándose. Entre ello tenemos: cromo, cinc, cobre, plata,
etc. Que son muy utilizados en la electrodeposición.
 Electrolito:
Son sustancias químicas que disueltas en agua o fundida (líquidos) son capaces de generar iones
libres, que por acción de fuerzas eléctricas se mueven y conducen la corriente eléctrica.
 ELECTROLISIS DE SALES FUNDIDAS

En la electrolisis de sales haloideas

fundidas el catión se reduce en el cátodo y
en anión se oxida en el ánodo.
Ejemplo:
Los compuestos iónicos, como el cloruro
de sodio (𝑵𝒂𝑪𝒍) conducen la corriente
eléctrica cuando se encuentran fundidos o
disueltos en agua.

Na + Cl2 2 NaCl
El cloruro de sodio fundido está disociado en sus
iones. Los electrodos inertes se introducen en
el electrolito y se conectan a una fuente de
corriente continua.
ELECTROLISIS DEL AGUA
Reducción (cátodo -) 4 H+ (ac) + 4 e-  2 H2 (g)
 El agua pura al no
𝐸10 = −1,23𝑉
contener suficiente
cantidad de iones, no
Oxidación (ánodo +) 2 H2O (l) – 4 e-  O2 (g) + 4 H+
es buena conductora
de la corriente. Pero
𝐸20 = −0,8𝑉
al añadirle una
pequeña cantidad de
H2SO4, sustancia 2 H2O (l)  2 H2 (g) + O2 (g)
disociada en sus
iones, tiene lugar la 𝐸0 = −2,01𝑉
reacción:
En el medio existen iones sulfato SO4 que
podrían oxidarse en lugar del agua. Sin
embargo, requieren un potencial mucho
mayor, de ahí que se oxide antes el agua y,
por tanto, no haya consumo de H2SO4.
 ECTROLISIS DE SOLUCIONES
ACUOSAS:
En estos casos debemos tener presente
que las sales disueltas en agua se
disocian, de ahí que en la estarán
presentes el catión, el anión y el agua. Por
+
lo tanto despreciamos lo iones𝐻(𝑎𝑐) y
−
𝑂𝐻(𝑎𝑐) generados por la autoionizacion del
agua ya que sus concentraciones son muy
pequeñas (≈ 10−7 𝑀) y no experimentan
cambios químicos, en estas condiciones
queda la posibilidad que experimenten
cambios químicos, el catión, el anión o el
agua
ELECTROLISIS USANDO ELECTRODOS Ejemplo:
ACTIVOS Electrolisis del sulfato de níquel (NiSO4)
Hasta el momento hemos tratado los procesos En este proceso utilizamos como electrolito
electrolíticos con el uso de electrodos inertes el sulfato de níquel (2) en la disolución
ahora explicaremos los cambios que suceden acuosa con cátodo inerte (platino) y un
cuando se utilizan electrodos activos, es decir, ánodo activo (barra de níquel)
con aquellos metales que experimentan Electrolito: Disolución concentrada de NiSO4.
cambios durante la electrólisis. Cátodo: Barra de platino
𝑵𝒊𝒂𝒄 +𝟐 + 𝟐𝒆− → 𝑵𝒊𝒔 (Semirreacción de reducción)
La electrodeposición consiste en un
Si la masa del ánodo disminuye, significa que los átomos del níquel
recubrimiento de cierta superficie solida se oxidan pasando a la solución en forma de:
(generalmente superficies metálicos) con un 𝑵𝒊𝒔 → 𝑵𝒊𝒂𝒄 +𝟐 + 𝟐𝒆− (Semirreacción de oxidación)
metal noble, con la finalidad de protegerla de La oxidación que experimenta el níquel nos demuestra que este
la oxidación o corrosión, o para darle más metal es un electrodo activo.
estética. De este modo se realiza el cromado, La ecuación neta se obtiene sumando ambas semireacciones.

plateado, niquelado, etc. 𝑵𝒊𝒔 + 𝑵𝒊𝒂𝒄 +𝟐 → 𝑵𝒊𝒔 + 𝑵𝒊𝒂𝒄 +𝟐

ASPECTOS CUANTITATIVOS Intensidad de corriente (I): Es la cantidad de carga
eléctrica (Q) que fluye en un intervalo de tiempo (t).

En 1834 Michael Faraday estudió las 𝑄

𝐼= → 𝑄 = 𝐼𝑥𝑡
relaciones cuantitativas entre la 𝑡
cantidad de corriente eléctrica que se Donde las unidades:
usa en la electrolisis, y el volumen de
la reacción que produce.  I: Amperes (A)
En 1874 Stoney expuso que la unidad  Q: Coulomb (C)
natural de electricidad, podría ser  t: segundos (s)
tomada como la carga que libera por
electrolisis un átomo de una sustancia Faraday (F): Representamos la cantidad de carga de un mol de
monovalente, llamándole a esta unidad
electrones, la cual es capaz de descomponer o producir 1 𝐸𝑞 − 𝑔 de
de electricidad “electrón” y en 1891
una cierta sustancia.
predijo la cantidad de electricidad de
la misma 𝑃𝑒𝑞 (𝑦) × 𝐼 × 𝑡 𝑃𝑒𝑞 (𝑦) × 𝑄
𝑚𝑦 = =
96500 96500

Donde 𝒎𝒚: sustancia depositada o liberada en los electrones.

PRIMERA LEY DE FARADAY

“La cantidad de sustancia que libera o se deposita en un

electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa
por la celda electrolítica”
𝑃𝑒𝑞 (𝑦)
𝑚𝑥 = 𝐾 × 𝐼 × 𝑡 = ×𝐼×𝑡
96500

Dónde:

 mx = masa depositada o liberada (gramos)

 K = constante o equivalente electroquímico
 𝑃𝑒𝑞 = peso equivalente de la sustancia que se deposita o
libera
SEGUNDA LEY DE FARADAY

Para una cantidad dada de carga eléctrica, la cantidad de sustancias producidas en los electrodos
es proporcional a sus respectivos pesos equivalentes.

Estos resultados que obtuvo Faraday se pueden explicar con suma facilidad ya que por el cátodo y
ánodo de una celda electrolítica fluye la misma cantidad de carga eléctrica y por ende igual número
de Faraday. Como cada Faraday de carga eléctrica produce 1 𝐸𝑞 − 𝑔, se concluye que el número de
𝐸𝑞 − 𝑔 (equivalente - gramo) de sustancia producida en el cátodo y el ánodo es igual.
ENERGÍA INVOLUCRADA EN UN PROCESO ELECTROLÍTICO

Desde el punto de vista económico, la relación más importante de un proceso

electrolítico es la que existe entre la cantidad de energía eléctrica consumida y
la cantidad de producto formado.
La energía se halla con facilidad si se conoce el voltaje y la cantidad de carga
eléctrica, puesto que:
(𝑵° 𝒅𝒆 𝑱𝒐𝒖𝒍𝒆) = (𝑵° 𝒅𝒆 𝒗𝒐𝒍𝒕𝒊𝒐𝒔)𝒙(𝑵° 𝒅𝒆 𝑪𝒐𝒖𝒍𝒐𝒎𝒃)
𝐸 = 𝑉𝑄

De este modo, la energía eléctrica consumida en el proceso está dada por el

proceso de su voltaje multiplicado por la cantidad de carga que fluye por los
electrodos.