UNIDAD 6

CINÉTICA QUÍMICA

Lorena Quinchuela
 Contenido
1. Objetivo
2. Introducción
3. Teoría de las colisiones
4. Factores que influyen en la velocidad de reacción
5. Velocidad de reacción
6. Efecto de la concentración sobre la velocidad y orden de
reacción
7. Cambio de la concentración con el tiempo
8. Energía de activación y ecuación de Arrhenius
9. Mecanismo de reacción
10.Conclusiones
1. Objetivo

Aplicar las leyes de la velocidad de reacción química para el

cálculo de la constante de velocidad, el orden de la reacción y
el tiempo de vida media
2. Introducción

Cinética

Velocidad con la que ocurre Cambio de la concentración con

una reacción química respecto al tiempo
3. Teoría de las colisiones
■ Las moléculas deben chocar para que reaccionen
■ Una pequeña fracción de las colisiones desemboca en reacción
debido a que la posición relativa de las moléculas no es la
apropiada.
4. Factores que influyen en la velocidad de
reacción
4.1 Estado físico de los reactivos
■ Reacción Homogénea: Los reactivos están en una sola fase

■ Reacción Heterogénea: No todos los reactivos están en la misma fase

4. Factores que influyen en la velocidad de
reacción
4.1 Estado físico de los reactivos

Reacción Homogénea vs Reacción Heterogénea

¿Qué reacción se favorece?

La reacción que favorezca el choque de las moléculas, la que

permita mayor área de contacto entre los reactivos

Reacción Homogénea
4. Factores que influyen en la velocidad de
reacción
4.2 Concentración de los reactivos

La velocidad de
reacción se favorece Incrementa el
con el incremento de la porque número de
concentración de los colisiones
reactivos
4. Factores que influyen en la velocidad de
reacción
4.3 Temperatura

La velocidad de Incrementa la
reacción se favorece velocidad de
porque
con el incremento de la movimiento de las
temperatura moléculas
4. Factores que influyen en la velocidad de
reacción
4.4 Presencia de un catalizador

• Sustancia que incrementa la

velocidad.
Catalizador • Influye en el mecanismo de
reacción.
• No se transforma.
 5. Velocidad de reacción
Cambio de concentración de los reactivos o productos por unidad de tiempo

𝐴→𝐵

𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐵 ∆ 𝐵
𝑣𝐵 = =
𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 ∆𝑡

𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐴 ∆𝐴
𝑣𝐴 = − =−
𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 ∆𝑡
𝑣𝐵 : 𝐯𝐞𝐥𝐨𝐜𝐢𝐝𝐚𝐝 𝐦𝐞𝐝𝐢𝐚 de formación de B
𝑣𝐴 : 𝐯𝐞𝐥𝐨𝐜𝐢𝐝𝐚𝐝 𝐦𝐞𝐝𝐢𝐚 de desaparición de A
𝑣𝐵 = 𝑣𝐴 𝐵 :concentración de B
𝐴 :concentración de A
∆ 𝐵 : Cambio en la concentración de B
∆𝐵 ∆𝐴 ∆ 𝐴 : Cambio en la concentración de A
𝑣𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = =−
∆𝑡 ∆𝑡 ∆𝑡: Cambio en el tiempo
5. Velocidad de reacción
𝐶4 𝐻9 𝐶𝑙(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶4 𝐻9 𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐)

Compare
¿Cuál es la diferencia entre velocidad media y
velocidad instantánea?
5. Velocidad de reacción

Se calcula tomando en cuenta los

intervalos entre mediciones
velocidad media ∆ 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒
∆𝑡

Es la velocidad en un momento
específico.
velocidad instantánea Se determina a partir de la
pendiente (o tangente) de esta
curva en el punto de interés
5. Velocidad de reacción

Velocidad inicial (t=0)

¿Por qué todas las pendientes

son negativas?
5. Velocidad de reacción
Estequiometría
¿Cómo se expresa la velocidad de esta reacción?
2𝐴 → 𝐵
2 moles de A dan 1 mol de B

La velocidad de desaparición de A es el doble de la velocidad de aparición B

−𝑣𝐴 = 2𝑣𝐵
1
− 𝑣𝐴 = 𝑣𝐵
2
1
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = − 𝑣𝐴 = 𝑣𝐵
2
5. Velocidad de reacción
Estequiometría
En forma general:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
1 1 1 1
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = − 𝑣𝐴 = − 𝑣𝐵 = 𝑣𝐶 = 𝑣𝐷
𝑎 𝑏 𝐶 𝑑

1∆ 𝐴 1∆ 𝐵 1∆ 𝐶 1∆ 𝐷
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 =− =− = =
𝑎 ∆𝑡 𝑏 ∆𝑡 𝑐 ∆𝑡 𝑑 ∆𝑡
5. Velocidad de reacción
¿Cuál es la relación entre la velocidad de
desaparición del N2O5 y las velocidades de aparición
del NO2 y O2 en la siguiente ecuación?

2𝑁2 𝑂5 (𝑔) → 4𝑁𝑂2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔)

Si la velocidad de descomposición del N2O5 en un

instante determinado en un recipiente de reacción
es de 4.2 x10-7 M/s, ¿cuál es la velocidad de aparición
de (a) NO2; (b) O2?
6. Efecto de la concentración sobre la velocidad y
orden de reacción
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

𝑚 𝑛
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘 𝐴 𝐵

[A]: Concentración de A
[B]: Concentración de B
k: constante de velocidad
m y n: órdenes de reacción
6. Efecto de la concentración sobre la velocidad y
orden de reacción
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

𝑚 𝑛
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘 𝐴 𝐵

Generalmente son
Depende de la enteros pequeños
temperatura (0,1,2)
6. Efecto de la concentración sobre la velocidad y
orden de reacción
𝐴+𝐵 →𝐶+𝐷

2 1
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘 𝐴 𝐵
¿Cuál es el orden de la reacción?

2do orden respecto a A

La reacción es de
1er orden respecto a B

El Orden Global de la reacción es 3

6. Efecto de la concentración sobre la velocidad y
orden de reacción
El orden de la reacción (m,n) indica cómo influye la concentración
de cada reactivo en la velocidad

𝐴 + 2𝐵 → 𝐶 + 𝐷
2
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘 𝐴 𝐵
¿Qué le ocurre a la velocidad de reacción?

Si se duplica sólo la concentración de A Se cuadriplica

Si se duplica sólo la concentración de B Se duplica
Si se duplican las concentraciones de A y B. Se octuplica
6. Efecto de la concentración sobre la velocidad y
orden de reacción

𝐴 + 2𝐵 → 𝐶 + 𝐷

2
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘 𝐴 𝐵

¿Siempre coincide el coeficiente estequiométrico con el orden

de reacción?

NO
m y n son valores experimentales
6. Efecto de la concentración sobre la velocidad y
orden de reacción
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

𝑚 𝑛
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘 𝐴 𝐵
¿Qué unidades tiene k?

𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 Concentración/tiempo Dependen del

𝑘= [M/s]
orden de la
𝐴𝑚 𝐵𝑛
Concentración [M]m+n reacción
6. Efecto de la concentración sobre la velocidad y
orden de reacción
𝐴 + 2𝐵 → 𝐶
2
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘 𝐴 𝐵

¿Qué unidades tiene k?

𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑀/𝑠 1
𝑘= 𝑘= 𝑘=
𝐴𝑚 𝐵𝑛 𝑀 𝑀 2 𝑠 𝑀 2
6. Efecto de la concentración sobre la velocidad y
orden de reacción
¿Qué unidades tiene k?
1
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘 𝐴 𝐵 𝑠𝑀

1
2
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘 𝐴 𝐵 𝑠𝑀2

2 2 1
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘 𝐴 𝐵 𝑠𝑀3
0 2 1
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘 𝐴 𝐵
𝑠𝑀

0 1
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘 𝐴 𝐵 𝑠
6. Efecto de la concentración sobre la velocidad y
orden de reacción

La ecuación de velocidad de una reacción 𝑣𝑅𝑥 = 𝑘 𝐴 𝑚 𝐵 𝑛

se determina modificando las concentraciones iniciales
de los reactivos y observando su efecto sobre la velocidad
inicial.
Experimento [A] (M) [B] (M) Velocidad inicial (M/s)
1 0,1 0,1 4x10-5
2 0,1 0,2 4x10-5
3 0,2 0,1 16x10-5

Concentración inicial
6. Efecto de la concentración sobre la velocidad y
orden de reacción
𝑚 𝑛
𝑣𝑅𝑥 = 𝑘 𝐴 𝐵
Experimento [A] (M) [B] (M) Vi (M/s) Experimento [A] (M) [B] (M) Vi (M/s)
1 0,1 0,1 4x10-5 1 0,1 0,1 4x10-5
2 0,1 0,2 4x10-5 3 0,2 0,1 16x10-5

Si [A] es constante Si [B] es constante

¿Qué le ocurre a Vi al duplicar [B]? ¿Qué le ocurre a Vi al duplicar [A]?
Vi se mantiene constante = 4x10-5 Vi se cuadriplica Vi E3 = 4 Vi E1
[B] no influye sobre la velocidad ¿Cuál es el orden de la reacción respecto
¿Cuál es el orden de la reacción respecto a B?
a B?
CERO 𝑚 0
𝑣𝑅𝑥 = 𝑘 𝐴 𝐵
𝑣𝑅𝑥 = 𝑘 𝐴 𝑚
6. Efecto de la concentración sobre la velocidad y
orden de reacción
𝑣𝑅𝑥 = 𝑘 𝐴 𝑚

Experimento [A] (M) [B] (M) Vi (M/s)

1 0,1 0,1 4x10-5
3 0,2 0,1 16x10-5

¿Cuál es el orden de la reacción respecto Vi E3 = 4 Vi E1

a B?
k[A]m E3 = 4 k [A]m E1
Se conoce que: [A] E3 = 2 [A] E1
(2 [A] E1)m = 4 [A]m E1
2m [A] E1m = 4 [A]m E1

2m = 4
m=2
6. Efecto de la concentración sobre la velocidad y
orden de reacción
𝑣𝑅𝑥 = 𝑘 𝐴 2

¿Cuál es el valor de la constante de velocidad (k)?

Experimento [A] (M) [B] (M) Velocidad inicial (M/s)

1 0,1 0,1 4x10-5
2 0,1 0,2 4x10-5
3 0,2 0,1 16x10-5

Empleando los datos del experimento 1:

𝑣𝑟𝑥
𝑘=
𝐴2
4 × 10−5 𝑀/𝑠 −3 −1 −1
𝑘= 2 2
= 4 × 10 𝑀 𝑠
0,1 𝑀
7. Cambio de la concentración con el tiempo
Reacciones de primer orden

Su velocidad de reacción depende de la concentración de un solo reactivo

elevada a la primera potencia.
Ejemplos

𝐴→𝐵 𝑣𝑟𝑥 = 𝑘 𝐴

𝑣𝑟𝑥 = 𝑘 𝐴 𝐵 0
𝐴+𝐵 →𝐶

𝑣𝑟𝑥 = 𝑘 𝐴

𝐴+𝐵+𝐶 →𝐷+𝐸 𝑣𝑟𝑥 = 𝑘 𝐴 𝐵 0 𝐶 0

𝑣𝑟𝑥 = 𝑘 𝐴
7. Cambio de la concentración con el tiempo
Reacciones de primer orden

Velocidad de reacción expresada en función de la concentración de A 𝑣𝑟𝑥 = 𝑘 𝐴

∆𝐴
Velocidad de reacción expresada en función del tiempo 𝑣𝑟𝑥 =−
∆𝑡
∆𝐴 𝑑𝐴
Igualando: 𝑣𝑟𝑥 =𝑘 𝐴 =− =−
∆𝑡 𝑑𝑡

𝑑𝐴
𝑘 𝐴 =−
𝑑𝑡

𝑑𝐴
𝑘𝑑𝑡 = −
𝐴
7. Cambio de la concentración con el tiempo
Reacciones de primer orden
𝑑𝐴
𝑘𝑑𝑡 = −
𝐴
𝑡 𝐴
Integrando: 𝑑𝐴
න −𝑘𝑑𝑡 = න 𝐴 𝑜: 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝐴, 𝑐𝑢𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑡 = 0
0 𝐴𝑜 𝐴

−𝑘 × 𝑡 = ln 𝐴 − ln 𝐴 𝑜

𝐴
−𝑘 × 𝑡 = 𝑙𝑛
𝐴𝑜

𝑙𝑛 𝐴 = −𝑘𝑡 + 𝑙𝑛 𝐴 𝑜 Ecuación de una recta

7. Cambio de la concentración con el tiempo
Reacciones de segundo orden

Su velocidad de reacción depende de la concentración de un reactivo

elevada a la segunda potencia.

𝑣𝑟𝑥 = 𝑘 𝐴 2
𝐴→𝐵

O de la concentración de dos reactivos, cada uno elevado a la primera

potencia.

𝐴+𝐵 →𝐶 𝑣𝑟𝑥 = 𝑘 𝐴 𝐵
7. Cambio de la concentración con el tiempo
Reacciones de segundo orden
𝐴→𝐵

𝑣𝑟𝑥 = 𝑘 𝐴 2
Velocidad de reacción expresada en función de la concentración de A

𝑑𝐴
Velocidad de reacción expresada en función del tiempo 𝑣𝑟𝑥 =−
𝑑𝑡

Igualando: 𝑑𝐴
𝑣𝑟𝑥 =− =𝑘 𝐴 2
𝑑𝑡
𝑑𝐴
2
= −𝑘𝑑𝑡
𝐴
7. Cambio de la concentración con el tiempo
Reacciones de segundo orden
𝐴→𝐵

𝑑𝐴
−𝑘𝑑𝑡 =
𝐴2
Integrando:
𝑡 𝐴
𝑑𝐴
න −𝑘𝑑𝑡 = න 2
0 𝐴𝑜 𝐴

1 1
−𝑘𝑡 = −
𝐴𝑜 𝐴

1 1
= 𝑘𝑡 + Ecuación de una recta
𝐴 𝐴𝑜
7. Cambio de la concentración con el tiempo
Reacciones de primer y segundo orden

𝑙𝑛 𝐴 = −𝑘 × 𝑡 + 𝑙𝑛 𝐴 𝑜
Ecuación de 1
=𝑘×𝑡+
1
una recta 𝐴 𝐴𝑜

Y=mX+b Y=mX+b
7. Cambio de la concentración con el tiempo
Reacciones de primer y segundo orden
1 1
𝑙𝑛 𝐴 = −𝑘 × 𝑡 + 𝑙𝑛 𝐴 𝑜 =𝑘×𝑡+
𝐴 𝐴𝑜
7. Cambio de la concentración con el tiempo
Tiempo de Vida Media t1/2
Tiempo necesario para que la concentración de un reactivo descienda a la mitad
de su valor inicial

1
t 1/2= ?? 𝐴= x 𝐴o
2

Reacciones de primer orden

𝐴
−𝑘 × 𝑡 = 𝑙𝑛
𝐴𝑜
1
1 2 𝐴𝑜
𝑡1/2 = − 𝑙𝑛
𝑘 𝐴𝑜
1
𝑡1/2 = − ln(0,5)
𝑘
7. Cambio de la concentración con el tiempo
Tiempo de Vida Media t1/2
1
t 1/2= ?? 𝐴= x 𝐴o
2

Reacciones de segundo orden

1 1
= 𝑘𝑡 +
𝐴 𝐴𝑜

2 1
𝑘𝑡1/2 = −
𝐴𝑜 𝐴𝑜

1
𝑡1/2 =
𝑘𝐴𝑜
7. Cambio de la concentración con el tiempo
Tiempo de Vida Media t1/2

Primer orden Segundo orden

1
1
𝑡1/2 = − ln(0,5) 𝑡1/2 =
𝑘 𝑘𝐴𝑜

El tiempo de vida media de una El tiempo de vida media de una

reacción de primer orden sólo reacción de segundo orden depende
depende del valor de la del valor de la constante de
constante de velocidad (k) velocidad (k) y de la concentración
inicial de reactivo 𝐴 o
8. Energía de activación y ecuación de Arrhenius

Teoría de las ■ Factor orientación: posición relativa apropiada.

colisiones
Una reacción se
■ Energía de activación (Ea): mínima energía
da por el necesaria para iniciar una reacción química.
choque efectivo Energía cinética capaz de romper los enlaces
de moléculas químicos
8. Energía de activación y ecuación de Arrhenius
El choque de las moléculas genera un complejo activado o
estado de transición (especie temporal antes de generarse
el producto).
8. Energía de activación y ecuación de Arrhenius
Reacción Exotérmica Reacción Endotérmica
Los productos son mas Los productos son menos
estables que los reactivos. estables que los reactivos
Se libera calor Se absorbe calor
8. Energía de activación y ecuación de Arrhenius
Energía de activación y temperatura

¿Cómo se relaciona k con la Energía de activación?

Ecuación de Arrhenius

𝑘 = 𝐴𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇

k: constante de velocidad
Ea: Energía de activación
R: Constante de los gases ideales
T: Temperatura absoluta (K)
A: Factor de frecuencia de colisión.
Probabilidad de una colisión efectiva
8. Energía de activación y ecuación de Arrhenius
Ecuación de Arrhenius

𝑘 = 𝐴𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇
𝐸𝑎
−𝑅𝑇
𝑙𝑛𝑘 = ln 𝐴𝑒
𝐸𝑎
−
𝑙𝑛𝑘 = lnA + ln 𝑒 𝑅𝑇

𝐸𝑎
𝑙𝑛𝑘 = lnA −
𝑅𝑇
8. Energía de activación y ecuación de Arrhenius
Ecuación de Arrhenius

𝑘 = 𝐴𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇

• La fracción de moléculas con energía igual o

mayor a Ea.
Constante de velocidad • Número de colisiones por segundo.
depende de • Fracción de colisiones con orientación
apropiada.
8. Energía de activación y ecuación de Arrhenius
Determinación de Ea
El cambio de temperatura ocasiona cambio en k:
𝐸𝑎 𝐸𝑎
𝑙𝑛𝑘1 = lnA − 𝑙𝑛𝑘2 = lnA −
𝑅𝑇1 𝑅𝑇2

𝐸𝑎 𝐸𝑎
𝑙𝑛𝑘1 − 𝑙𝑛𝑘2 = lnA − − lnA −
𝑅𝑇1 𝑅𝑇2

𝑘1 𝐸𝑎 𝐸𝑎
𝑙𝑛 =− +
𝑘2 𝑅𝑇1 𝑅𝑇2
𝑘1 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 = −
𝑘2 𝑅 𝑇2 𝑇1
8. Energía de activación y ecuación de Arrhenius
Catálisis
Uso de un catalizador para aumentar o disminuir la velocidad de una reacción

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
𝑚 𝑛
𝑣𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑘 𝐴 𝐵

¿Qué término de la velocidad de reacción se verá afectado con el catalizador?

Constante de velocidad (k)

𝑘 = 𝐴𝑒 −𝐸𝑎/𝑅𝑇
8. Energía de activación y ecuación de Arrhenius
Catálisis

Tipos de catalizadores

Homogéneos Heterogéneos

El catalizador está El catalizador está en

en la misma fase una fase diferente a
que los reactivos los reactivos
9. Mecanismo de reacción
Es el proceso a seguir para que ocurra la reacción. Es la suma de los
pasos elementales.
Detalla la ruptura y formación de enlaces; al igual que los cambios en
las posiciones relativas de los átomos en el transcurso de la reacción.

𝑃𝑎𝑠𝑜 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙: 𝑁𝑂 + 𝑁𝑂 → 𝑁2 𝑂2
𝑃𝑎𝑠𝑜 𝑒𝑙𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙: 𝑁2 𝑂2 + 𝑂2 → 2𝑁𝑂2

Reacción Global: 𝑁𝑂 + 𝑁𝑂 + 𝑁2 𝑂2 + 𝑂2 → 𝑁2 𝑂2 + 2𝑁𝑂2

Reacción Global: 2𝑁𝑂 + 𝑂2 → 2𝑁𝑂2

9. Mecanismo de reacción

■ Intermediario: especie que aparece en un paso elemental

pero no aparece en la reacción global.

■ Molecularidad de una reacción: número de moléculas que

reaccionan un paso elemental. Una reacción puede ser
unimolecular, bimolecular, trimolecular…..