El agua: Estado natural,

propiedades, contaminantes.
Análisis

Tema 5. Contaminación del agua I.

 Principios de la Carta Europea del Agua
1. No hay vida sin agua. El agua es un tesoro indispensable para toda actividad humana.
2. El agua no es inagotable. Es necesario conservarla, controlarla y, si es posible, aumentar su
cantidad.
3. Contaminar el agua es atentar contra la vida humana y la de todos los seres vivos que
dependen del agua.
4. La calidad del agua debe mantenerse en condiciones suficientes para cualquier uso; sobre
todo, debe satisfacer las exigencias de la salud pública.
5. Cuando el agua residual vuelve al cauce, debe estar de tal forma que no impida usos
posteriores.
6. Mantener la cubierta vegetal, sobre todo los bosques, es necesario para conservar los
recursos del agua.
7. Los recursos del agua deben ser inventariados.
8. La correcta utilización de los recursos de agua debe ser planificada por las autoridades
competentes.
9. La conservación del agua debe potenciarse intensificando la investigación científica, formando
especialistas y mediante una información pública adecuada.
10. El agua es un bien común, cuyo valor debe ser conocido por todos. Cada persona tiene el
deber de ahorrarla y usarla con cuidado.
11. La administración del agua debe fundamentarse en las cuencas naturales más que en las
fronteras políticas y administrativas.
12. El agua no tiene fronteras. Es un bien común que requiere la cooperación internacional.
Consejo de Europa en Estrasburgo (1968)
 Importancia del Agua

50% de
agua

65-
75%
de
agua 85% de
agua
 Importancia del Agua
Aspectos cualitativos:
• Es uno de los recursos naturales más fundamentales junto
con el aire, la tierra y la energía.
• Todas las formas de vida precisan del agua.
• Actúa como fuente de oxígeno
• En la fotodescomposición atmosférica:
H2O + hv 2H + O H2 + ½ O2
• En la fotosíntesis de las plantas verdes:
2H2O O2 + 4e- + 4H+
2NADP + 4e- + 4H+ 2NADPH
2NADPH + 4H+ + CO2 2NADP + H2O + CH2O
Balance neto: CO2 + H2O CH2O + O2
 Distribución mundial del total de agua en nuestro planeta
Volumen
Localización agua %
(Km3)
TOTAL DE AGUA LÍQUIDA EN ZONAS
8.637.000 0,642
CONTINENTALES
Aguas superficiales
Lagos de agua dulce 125.000 0,009
Lagos de agua salada 104.000 0,008
Rios 1.250 0,0001
Aguas subterráneas
Retención de suelos y zona de aireación 67.000 0,005
Hasta 800 m de profundidad 4.170.000 0,31
A partir de 800 m 4.170.000 0,31
CASQUETES POLARES Y GLACIARES 29.200.000 2,15
ATMÓSFERA 13.000 0,001
OCÉANOS Y MARES 1.322.000.000 97,2
Totales 1.386.000.000 100

<1% Agua apta para actividades industriales y agricolas

 Factores que limitan las disponibilidades
de agua para uso humano

• Más del 97,2% del total del agua del planeta se encuentra en
los océanos y otras masas salinas.

• El resto (2,8%) lo constituyen las aguas dulces continentales:

- El 2% se encuentra como hielo, como vapor en la atmósfera, o como
aguas subterráneas prácticamente inaccesibles.
- Para el hombre y sus actividades (industriales y agrícolas), sólo está
disponible bastante menos del 1% que se encuentra en lagos, rios y
aguas subterráneas de fácil accesibilidad.

• Distribuida irregularmente por el planeta.

 ¿Cuál es la cantidad de agua potable
existente en la Tierra?

Datos oficiales afirman que sólo el 0,007% del agua existente en

la Tierra es potable, y esa cantidad se reduce año tras año
debido a la contaminación.

• Agua bien limitado y escaso.

La falta de acceso al agua potable es motivo de pobreza,
desigualdad, injusticia social y crea grandes diferencias en las
oportunidades que ofrece la vida.

• Garantizar su sostenibilidad tanto en cantidad como en

calida.
 Océanos 97%
Agua total

Agua dulce 3%

Glaciares 68,7% Distribución

del agua en el
Agua dulce
Agua subterranea 30,1% mundo
Hielo permanente 0,8%
Aguas superficiales y en
la atmósfera 0,45%

Aguas superficiales Vapor de agua atmosférico 9,5%

y en la atmósfera Plantas y animales 0,8%
Lagos de agua dulce 67,4 %
Humedad del suelo 12,2%
Otros humedales 8,5%
Rios 1%
 Usos del agua
• Usos dométicos: 8%
• Usos industriales y comerciales: 23%
• Una tonelada de papel requiere para su fabricación 25
toneladas de agua.
• La fabricación de un coche, 380 toneladas de agua.
• Uso agrícola y ganadero: 69%
• La producción de una tonelada de maiz absorbe unas 1000
toneladas de agua.
• Una tonelada de algodón requiere 10.000 toneladas de agua.
 El agua en las ciudades
Algunos datos
 Se estima que para el año 2030 la demanda mundial
de agua crecerá un 50%.
 Se estima que el 70% de la población mundial vivirá en
ciudades.
 El crecimiento urbano en la actualidad es más rápido
en los países en desarrollo, donde las ciudades ganan
un promedio de 5 MM de residentes cada mes.
 Como la infraestructura urbano no puede seguir el
ritmo de crecimiento urbano masivo, muchas personas
se quedan sin un acceso adecuado al agua potable y al
saneamiento.
 Mundialmente, aprox. un 80% de las aguas residuales
se descargan directamente sin o con poco tratamiento.
 Ciclo Hidrológico o ciclo del agua
Es el proceso de circulación del agua entre los distintos
compartimentos de la hidrosfera.

• Puede ser visto como un gigantesco sistema de destilación

extendido por todo el planeta.
• Se trata de un ciclo en el que hay una intervención mínima
de reacciones químicas, y el agua solamente se traslada de
unos lugares a otros o cambia de estado físico.
• Se considera que el agua es un recurso renovable porque
se recicla y se renueva continuamente.
• Constituye una ilustración de la ley de conservación de la
materia.
Principales procesos del Ciclo del Agua
 Composición del Agua

• Fórmula H2O.
• Mezcla de 18 especies posibles:
• Combinación de dos series de isotopos:
• 1H, 2H (D), y 3H (T)
• 16O, 17O y 18O

• 1H 16O
2 (agua ligera), 2H216O o D2O (agua pesada),
3H 16O o T2O (agua hiperpesada) …
2
Estructura Molecular del Agua
• La estructura de la molécula
del agua tiene carácter
tetraédrico, con una
hibridación sp3 del átomo de
oxígeno, situado en el
centro, y los dos átomos de
hidrógeno dispuestos en dos
de los vértices de dicho
tetraedro.
• Las dos restantes direcciones de enlace corresponden
a los otros dos orbitales, ocupados cada uno de ellos
por una pareja de electrones.
• El ángulo entre los dos átomos de hidrógeno es de
104.5°; la distancia de enlace entre oxígeno e
hidrógeno es de 0.096 nm.
 Estructura Molecular del Agua
• La mayor electronegatividad del
oxígeno con respecto al
hidrógeno, determina una
distribución asimétrica de la
carga electrónica, con mayor
densidad electrónica sobre el
oxígeno y, por tanto, un déficit
electrónico sobre los hidrógenos.
• En consecuencia, la molécula de agua es un dipolo eléctrico
(1,85 Debyes), sin carga neta.
• Esta estructura condiciona muchas de las propiedades físicas
y químicas del agua, debido fundamentalmente a la
posibilidad de establecimiento de enlace de hidrógeno entre
moléculas acuosas y de éstas con otras moléculas.
 Enlace de Hidrógeno
• Un enlace de hidrógeno se
efectúa entre un átomo
electronegativo y el átomo de
hidrogeno unido covalentemente
a otro átomo electronegativo. - +

• Este enlace es mucho mas débil

(5 kcal/mol) que los enlaces +
covalentes (100 kcal/mol), -
+
formándose y rompiéndose con
+
mayor rapidez que estos últimos.
• Cada molécula de agua puede
interactuar por puentes de
hidrogeno con otras cuatro
moléculas de agua.
Puente de Hidrógeno
 Propiedades Físicas y Químicas del
Agua

1. Densidad máxima a 3,98 °C:

• Este comportamiento anómalo permite que el

hielo flote en el agua.

Densidad máxima
3,980C
 Propiedades Físicas y Químicas del
Agua
• Esta densidad anómala hace que el agua empieze
a helarse en la superficie, formando una capa de
hielo que aisla el agua subyacente del frío
ambiental y protege a los organismos acuáticos e
impidiendo que la masa oceánica se congele.

• El agua líquida es la única sustancia química que

se expande en vez de contraerse cuando se
congela.
 Propiedades Físicas y Químicas del
Agua
2. Elevado Calor Específico (calor necesario para elevar la
temp. de 1 g de agua en 1 °C, concretamente desde 15 a 16 °C:
1 cal/g x °C)
• El alto calor específico del agua es una consecuencia de los puentes
de hidrógeno (se rompen lentamente al suministrar calor y elevarse
la temperatura)
• Para que la energía cinética de las moléculas de agua aumente
suficientemente como para elevar la temperatura de ésta en un
grado centígrado, primero es necesario romper cierto número de
sus puentes de hidrógeno.
• Este alto valor permite al organismo importantes cambios de calor
con escasa modificación de la temperatura corporal.
• El agua se convierte en un mecanismo regulador de la temperatura
de los organismos y, a una escala más global, de la temperatura de
zonas geográficas.
 Propiedades Físicas y Químicas del
Agua
3. Elevado Calor de Vaporización (calor necesario para
vaporizar 1 g de agua: 536 cal/g)

• Este valor elevado permite eliminar el exceso de

calor, evaporando cantidades relativamente
pequeñas de agua.
• Ello posibilita, cuando es necesario, mantener la
temp. del organismo mas baja que la del medio
ambiente.
• Por tanto, la vaporización continua de agua por
la piel y los pulmones constituye otro
mecanismo regulador de la temperatura.
 Propiedades Físicas y Químicas del
Agua
4. Elevada Temperatura de ebullición (100 ºC a 1 atm):

• En comparación con otros hidruros (inferior a 0ºC

a 1 atmósfera), la Temp. de ebullición del agua es
mucho más elevada.

• Esto hace que el agua se mantenga líquida en un

amplio margen de temp. (0-100 °C), mientras
que sus homólogos son gases. Esto posibilita la
vida en diferentes climas, incluso a temp.
extremas.
 Propiedades Físicas y Químicas
del Agua
5. Elevada Conductividad térmica (0,00141 cal/s cm K):
• La más alta de los líquidos no metálicos, es casi el doble
de la mayoría.
• Permite una adecuada conducción de calor en el
organismo, contribuyendo a la termorregulación, al
mantener constante e igualar la temp. en las diferentes
zonas corporales.

Todas estas propiedades hacen que el agua se

comporte como un gran termostato que mantiene la
temperatura corporal y del planeta dentro de unos
límites muy precisos.
 Propiedades Físicas y Químicas del
Agua
6. Gran capacidad disolvente:

• Es un disolvente extremadamente versatil.

• Es el medio en el que se desarrollan numerosos
equilibrios y reacciones de distinto tipo:
– Ácido-base
– Solubilización-precipitación
– Oxidación-reducción
– Formación de complejos
 Propiedades Físicas y Químicas del
Agua
6. Gran capacidad disolvente:

Se debe a:
• La capacidad de reacción con sustancias de diverso tipo (ácidos,
bases e incluso metales) para originar compuestos solubles.
• La capacidad de formación de enlaces de hidrógeno con sustancias
de diversa naturaleza, incluso de carácter orgánico.
• Pequeño tamaño molecular (=0,2 nm) que permite que penetre
en los espacios interiónicos e intermoleculares de diversas
sustancias provocando la disgregación de las mismas.
• El elevado valor de su momento dipolar que hace que se oriente por
sí misma para vencer las fuerzas de cohesión y liberar o dispersar
los iones de las sales o moléculas de solutos polares.
• El alto valor de la constante dieléctrica, que permite reducir en 1/80
la fuerza de atracción entre los iones del cristal.
 Propiedades Físicas y Químicas del
Agua
8. Elevada Constante Dieléctrica ( = 80 a 20 °C)

• Implica que el agua sea un buen Constante

disolvente de compuestos iónicos y Compuesto dieléctrica (e)
A 298 K
sales cristalizadas.
H2O 78.5
Metanol 32.6
• Este elevado valor de la constante Etanol 24
supone que las moléculas de agua H2S 9.3
C6H6 2.2
se oponen a la atracción CCl4 2.2
electrostática entre los iones CH4 1.7
positivos y negativos, debilitando Aire 1.0
dichas fuerzas de atracción. Mica 5.4
Poliestireno 2.5
 Propiedades Físicas y Químicas del
Agua
10. Elevada Tensión Superficial (elevada cohesión entre
las moléculas de su superficie: 72,8 × 10-3 J/m2 a 20ºC):

• Favorece la retención de agua en

el suelo.
• La tensión superficial disminuye
con la presencia en el líquido de
ciertos compuestos que reciben el
nombre genérico de tensoactivos
(jabones, detergentes, etc.) que
facilitan la mezcla y emulsión de
grasas en el medio acuoso.
 Propiedades Físicas y Químicas del
Agua

11. Transparencia:

• Esta propiedad física es importante para que se

origine el proceso de fotosíntesis en la masa
oceánica y fondos marinos.
 Propiedades Físicas y Químicas del
Agua
12. El agua es un electrolito débil:

• Ello se debe a la naturaleza de su estructura

molecular. Libera el mismo catión que los ácidos
(H+; ion hidrógeno o protón, o ion hidronio) y el
mismo anión que las bases (OH-; ion hidroxilo).

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

• Por tanto, el agua es una sustancia anfótera, es
decir, puede actuar como ácido o como base.
Propiedad
Color, lolor y sabor
Transparencia
Calor específico (20ºC)
Calor de fusión (0ºC)
Calor de vaporización (100ºC)
T de fusión (1 atm)
T de ebullición (1 atm)
Conductividad térmica (20 ºC)
H2O (s) (0ºC)
H2O (l) (0ºC)
Densidad H2O (l) (4ºC)
H2O (l) (20ºC)
Tensión superficial (20ºC)
Poder disolvente
Disociación electrolítica
Momento dipolar (20ºC)
Constante dieléctrica (20ºC)
Valor Comparación con otros líquidos Comentario
ninguno Cuando está pura
Muy grande Absorbe intensamente en IR y UV.
4.18x103 J/kg °C El más alto de todos los sólidos y Previene las temperaturas extremas. En el agua
líquidos excepto el NH3 en movimiento la liberación de calor es muy
grande. Tiende a mantener una temperatura
uniforme en los cuerpos de organismos.
3.33x105 J/kg °C El más alto, excepto el del NH3. Efecto termostático en el punto de congelación,
debido a la absorción ó liberación del calor
latente
2.25x106 J/kg °C El más alto de todas las sustancias Es muy importante debido a la transferencia de
calor entre el agua y la atmóstera
0 ºC La más alta de su serie
100 ºC La más alta de su serie
0,00141 cal/s cm K Muy alta para líquidos
0,9168 Kg/L Variación atípica. La temperatura de En el agua dulce y salobre, la máxima densidad
0,9998 Kg/L máxima densidad disminuye con el se alcanza por encima del punto de congelación
1 Kg/L incremento de la salinidad
0,9971 Kg/L
72,8x10-3 J/m2 La más alta de todos los líquidos Importante en el funcionamiento celular.
Controla ciertos fenómenos de su superficie y
forma las gotas.
En general disuelve otros líquidos, Gran importancia para muchos fenómenos
en mayor proporción que los otros biológicos y fisiológicos.
La más pequeña de todos los Es un liquido neutro, porque tiene igual
líquidos cantidad de hidrógenos e hidróxidos
6,14x10-30 C m El más alto (salvo el HCN)
80 La más alto (salvo el H SO )
 Composición de las aguas naturales
• El agua de lluvia procedente del ciclo hidrológico incorpora:
– Gases en muy pequeñas cantidades:
• Atmosféricos: N2, O2 y CO2
• Producidos por los seres vivos: CO2 y O2
• Producidos por la descomposición aerobia o anaerobia de la mataria orgánica:
CO2, CH4, H2S, N2
– Algunos iones disueltos procedentes de:
• De la disolución y meteorización de los materiales de la corteza terrestre:
– Cationes: Ca2+, Na+, Mg2+, K+, Fe2+, …
– Aniones: HCO3-, Cl-, SO42-, PO43-, F-, NO3-
• De iones presentes en el agua de lluvia: H3O+ y el HCO3-
– Escasa mineralización.
– pH ligeramente ácido (pH≅5,7) debido al CO2 disuelto.
• El agua que percola a través del suelo (aguas subterraneas)
presentan mineralización elevada.
• Incorpora microorganismos del aire y del suelo.
 Especies presentes en el agua

Fuente Suspensión Dispersión coloidal Solución

ATMÓSFERA Macropartículas Partículas orgánicas e Gases e iones disueltos:
orgánicas e inorgánicas H3O+, HCO3-, SO42-
inorgánicas

LITOSFERA Arena Sílice Aniones y Cationes de

Minerales, rocas Arcillas Sustancias húmicas sales disueltas
y suelo Sustancias húmicas
BIOSFERA Algas, otras plantas y Macromoléculas Moléculas orgánicas y
Seres vivos animales acuáticos orgánicas especies inorgánicas
Bacterias Virus provenientes de
descomposición de
materia orgánica
Comparación entre diversas carácterísticas generales de las
aguas superficiales y subterráneas
Aguas Aguas
Característica
superficiales subterráneas
Mineralización Baja Elevada
Oxígeno disuelto Saturadas Bajo
Sulfuro de hidrógeno Ausente Puede estar presente
Color Presentan No presentan
Turbidez Presentan No presentan
Hierro y manganeso Infrecuente Frecuente
Compuestos orgánicos Variable Variable
Contaminación biológica Frecuente Infrecuente
 Unidades de medida más frecuentes para las especies
químicas presentes en las aguas

Componentes en baja concentración

Partes por millón (ppm): Se define como 1 parte de la especie considerada
en 1 millón de partes de agua.

1 mg de especie 1 mg de especie
1 ppm = =
106 mg agua 1 kg agua

Aproximación: dH2O ≈ 1 g/cm3 1 kg de agua ocupa un volumen de 1 L.

1 mg de especie
1 ppm =
1 L de agua

Esta aproximación es tanto más válida cuanto menor sea la concentración

de especies disueltas en el agua.
Componentes en alta o media concentración
Se utilizan las unidades más clásicas en Química.
 Procesos físico-quimicos más importantes que influyen en
la composición de las aguas

1. Disolución
2. De gases presentes en la atmósfera como N2, O2 y CO2. Aunque la
presión parcial del CO2 en el aire es baja debido a su pequeña
concentración (350 ppm) en comparación a los gases
mayoritarios, su mayor valor de la cte de Henry y su capacidad de
reacción con el agua mediante un proceso ácido-base le
convierten en una especie especialmente importante.
• De gases procedentes de la descomposición de la materia orgánica
de las aguas tales como CO2, CH4, H2S y NH3.
• De sales minerales (CaCO3, MgCO3, CaSO4 y NaCl) que conducen a
algunos de los iones mayoritarios en el agua.
- Naturaleza de los iones: Depende del terreno en que se
encuentre o atraviese el agua.
Yeso: CaSO42H2O(s) → Ca2+(aq) + SO42-(aq)
Halita: NaCl(s) → Na+(aq) + Cl-(aq)
- Temperatura: La solubilidad de los compuestos sólidos,
generalmente, aumenta con la temperatura.
 Ley de Henry

Relaciona la concentración de un gas en un líquido con la presión

parcial del gas, cuando el líquido y el gas están en equilibrio.

Cgas es la concentración (M) del gas disuelto

Pgas es la presión del gas sobre la disolución
Cgas = kPgas
k es una constante (mol/L atm) que sólo
depende de la naturaleza del gas y de la
temperatura

Es importante señalar que cuando los gases se ionizan o reaccionan la

ley de Henry no se cumple, por lo que aquí se considera que no hay
reacción ni ionización a 25 ºc y 1 atm
La disolución de gases es función de los correspondientes coeficientes de
solubilidad y de las variables de presión y temperatura del medio (disminuye la
solubilidad al aumentar la temperatura, y sus efectos son especialmente
importantes en el caso del oxígeno)

A 1 atm P(N2) = 0,79 atm, k(N2) = 8,8 × 10-4 mol/L atm

P(O2) = 0,21 atm, k(O2) = 1,3 × 10-4 mol/L atm
P(CO2) = baja, [CO2]aire = 350 ppm, k(CO2) = 3,4 × 10-2 mol/L atm

Concentración de saturación de gases en la atmósferas a 25ºC

[Gas]ac [Gas]ac
Gas KH P(Gas)
(mol/L) ppm
N2 8,8 × 10-4 0,79 4,9×10-4 13,8
O2 1,3 × 10-4 0,295 2,6×10-4 8,4
CO2 3,4 × 10-2 30×10-4 1,0×10-4 1,45
SO2 (rural) 10-1,13 7×10-9 9,4×10-4 0,006
SO2 (urbano) 10-1,13 10-8 1,4×10-4 0,86
 Procesos físico-quimicos más importantes que influyen en
la composición de las aguas

2. Reacciones de hidrólisis.
El agua puede actuar como un verdadero reactivo frente a:

• Especies presentes en el terreno que atraviesa.

Forsterita: Mg2SiO4 + 4H2O → 2Mg(OH)2(aq) + H4SiO4 (aq)

• A diferentes grupos funcionales presentes en sustancias

orgánicas:
Ésteres: RCOOR´+ H2O → RCOOH + R´OH
Amidas: RCOONHR´ + H2O → RCOOH + R´NH2
Fofatos: RO-P(OR)-OR´ + H2O → ROH + HO-P(OR)-OR´

• El pH del medio condiciona todos estos procesos.

 Procesos físico-quimicos más importantes que influyen en
la composición de las aguas

3. Reacciones ácido-base.
El agua puede actuar sobre los minerales y rocas por la
acción de los ácidos disueltos en ella.

Caliza: CaCO3(aq) + CO2(aq) + H2O → Ca2+(aq) + 2H4CO3-(aq)

Esto origina un ataque mucho más efectivo sobre los minerales

y rocas de la corteza terrestre.
 Procesos físico-quimicos más importantes que influyen en
la composición de las aguas

4. Reacciones de oxidación-reducción.
Son las responsables de la forma en que se presentan la mayoría
de las especies en una condiciones dadas, lo que a su vez
determina su comportamiento y propiedades, tales como la
tendencia a la precipitación, a la complejación o el grado de
toxicidad.

Sustancias que aportan carácter oxidante al agua:

• O2 disuelto.
• Iones NO3- y SO42- en aguas con baja concentración de oxígeno
(aguas de elevado contenido en materia orgánica
biodegradable)
• CO2, MnO2 e Fe(OH)3

Sustancias que aportan carácter reductor al agua:

• Materia orgánica y NH4+.
Potencial redox del agua, pE. Permite caracterizar la fuerza oxidante
o reductora de un agua.

pE = -log [e-] = E
0,059

•[e-]: concentración concentración efectiva de electrones en agua.

•E: potencial de reducción de la reacción redox dominante en agua.

Para valores:
-pE elevados: Las sustancias dominantes en el agua son oxidantes
(pocos e- disponibles). El medio es oxidante.
-pE bajos: Las sustancias dominantes en el agua son reductoras (muchos
e- disponibles). El medio es reductor.

El concepto de pE es útil para predecir la relación entre formas oxidadas

y reducidas de un elemento en agua, siempre y cuando se conozca como
está controlada la disponibilidad de los electrones por otra especie, es
decir, su pE.
 Potencial redox del agua, pE
Casos posibles en las aguas naturales:

1. Aguas con elevada concentración de O2. La reacción dominante (la

que determina la disponibilidad de los electrones para las otras reacciones
redox que ocurren simultáneamente), es la reducción del oxígeno a agua.

Proceso de reducción:

¼ O2(g) + H+ + e− → H2O Eo = +1,23

E = Eo – 0,059 log (1/(PO21/4 [H+]))

Para un agua que está saturada de O2 (PO2 = 0,21 atm) y no tiene CO2
disuelto:

pE = 1,23/0,059 + log PO2 - pH = 20,75 + 1/4 log 0,211/4 - pH

pE = 20,68 – pH
A pH = 7:
pE = 13,68
 Potencial redox del agua, pE

Casos posibles en las aguas naturales:

2. Aguas con baja concentración de O2. La reacción dominante es la

reducción de los iones nitratos a ión amonio.

Proceso de reducción:

1/8 NO3- (g) + 5/4 H+ + e− → 1/8 NH4+ + 3/8 H2O Eo = +0,84

E = Eo – 0,059 log ([NH4+]1/8 / ([NO3-]1/4 [H+] 5/4))

Para un agua neutra (pH=7) y suponiendo que [NO3-] = [NH4+] y no tiene

CO2 disuelto:
pE = 5,4

Lo que indica que, a igualdad de pH, la especie NO3- en el agua es un

agente oxidante de menor fuerza que el O2.
 Deducir la relación de equilibrio del NH4+ a NO3- a un pH de
6,0
a) para un agua aeróbica que tiene un pE de +11, y
b) para un agua anaeróbica para la que el pE es -3.

a) 1/8 NO3- (g) + 5/4 H+ + e− → 1/8 NH4+ + 3/8 H2O Eo = +0,84

E = Eo – 0,059 log ([NH4+]1/8/([NO3-]1/4 [H+] 5/4))

pE = 0,84/0,059 - 5/4 pH - 1/8 log([NH4+]/[NO3-])

Si pE = 11 y pH = 6, entonces [NH4+]/[NO3-] = 1,6 × 10-35

Tenemos un sistema con sustancias oxidante,
por tanto, debe existir más NO3- que NH4+.
b) Si pE = -3 y pH = 6, entonces [NH4+]/[NO3-] = 1,6 × 1077
Tenemos un sistema con sustancias reductoras,
por tanto, debe existir más NH4+ que NO3-.
Suponiendo que el oxígeno determina la disponibilidad de los
electrones en una disolución acuosa y que la presión parcial
equivalente a la cantidad disuelta es 0,10 atm, deducir la
relación entre el CO2 disuelto y el CH4 a un pH de 4.

1/8 CO2 + H+ + e− → 1/8 CH4 + 1/4 H2O Eo = +0,17

E = Eo – 0,059 log (PCH41/8 / PCO21/8 [H+])

pE = 0,17/0,059 - pH + 1/8 log(PCO2/PCH4)

A pH = 4, log(PCO2/PCH4) = (pE – 2,87 + 4) × 8 =(pE + 1,13) × 8

¼ O2(g) + H+ + e− → H2O Eo = +1,23

pE = 1,23/0,059 + 1/4 log PO2 - pH = 20,75 + 1/4 log 0,1 – 4 = 16,5

Por tanto: log(PCO2/PCH4) = (16,5 + 1,13) × 8 = 141

PCO2/PCH4 = 10141
Deducir la relación entre el Fe3+ y el Fe2+ en
a)Un agua ácida sin oxígeno disuelto y que tiene un pE de -
4,1,
b)Una muestra de agua aeróbica ácida que tiene un pE de
13,9,
c)Encontrar el valor del pE de un agua ácida en la que las
concentraciones de Fe3+ y Fe2+ son iguales.

a)

b)

c)
 Procesos físico-quimicos más importantes que influyen en
la composición de las aguas
5. Reacciones de complejación.
En aguas naturales los ligandos más importantes son:
• Aniones y moléculas inorgánicas: OH-, X-, H2O, NH3, etc.
• Especies de carácter orgánico: ácidos húmicos y fúlvicos y aminoácidos
provenientes de proteínas.
Ligandos presentes en las agua a causa de actividades contaminadoras y
que dan lugar a complejos muy estables :
• Detergentes: polifosfatos, nitrilotriacetatos, EDTA, citratos.
• Industria de galvanotecnia: citratos y los iones CN-.
Las reacciones de complejación pueden provocar:
• Que muchos iones metálicos en el agua no se encuentren en forma
libre, sino formando complejos.
• La redisolución de ciertos metales pesados que de otra forma podrían
precipitar como hidróxidos o carbonatos poco solubles.
• La conversión de cationes metálicos en especies aniónicas que ven
modificada su capacidad de intercambio iónico.
Ni2+ + 4CN- → [Ni(CN)4]2-
 Equilibrio de iones complejos (T. de Werner)

Ion complejo: ion que contiene un catión metálico central unido a una o
más moléculas o iones.

Co2+ (aq) + 6NH3 (aq) [Co(NH3)6]3+ (aq)

átomo índice de
ligandos
central coordinación
Ácido Lewis Base Lewis

Compuesto de coordinación: especie neutra que contiene uno o más

iones complejos.

[Co(NH3)6]Cl3

Ligando: moléculas o iones que rodean al metal en un ion complejo y

que tiene al menos un par de e- no compartidos.
••
O N •• -
Cl C O

••

••
••
••

H H H ••
H H
 2-
Co2+(aq) + 4Cl-(aq) CoCl4(aq)

[CoCl2-
4 ] estabilidad
Kf = Kf
[Co2+][Cl-]4 complejo
Kf, es la constante de estabilidad o de formación del ion complejo.

Co(H2O)2+
6 CoCl2-
4
 Procesos físico-quimicos más importantes que influyen en
la composición de las aguas

6. Reacciones de precipitación.
La presencia de iones de carga contrapuesta puede originar un proceso
de precipitación de las mismas.

Aniones más frecuentes en aguas naturales que dan lugar a sales insolubles.
Aniones Cationes
Carbonatos (CO32-) y fosfatos (PO43-) Todos menos alcalinos y NH4+
Cloruro (Cl-) Ag+, Pb2+, Hg22+, Cu+
Hidróxido (OH-) Todos menos alcalinos, Ba2+, Sr2+ y NH4+
Sulfato(SO42-) Ca2+, Sr2+ Ba2+ y Pb2+
Sulfuros (S2-) Todos menos alcalinos, alcalinoterreos y NH4+

El aumento de la toxicidad de un agua por metales pesados se debe al

aumento de acidez y la formación de especies complejas, que producen el
aumento de la solubilidad de muchas sales metálicas presentes en los
sedimentos de las aguas.
 Equilibrios de solubilidad

AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)

Kps = [Ag+][Cl-]
Kps es la constante del producto de solubilidad
Q = Kps Disolución saturada
Q < Kps Disolución insaturada No precipita
Q > Kps Disolución sobresaturada Precipita

Disolución de precipitados:
1. Efecto salino: La presencia sales extrañas aumenta la solubilidad
de la sal.
2. Por formación de un ácido débil: Los precipitados formados por
un anión básico (BO3-, CrO32-, C2O42-...) se disuelven en ácidos
fuertes.
BaCO3 + 2H+ Ba2+ + H2CO3

H2CO3 CO32- + 2H+ CO2 + H20

Disolución de precipitados:
3. Por formación de una base débil: Los precipitados formados por
un catión ácido (NH4+) se disuelven en bases fuertes.

NH4+ + OH- NH3 + H2O

4. Cambiando el estado de oxidación de alguno de los iones.

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

AgCl (s) + Cu Ag + CuCl2
5. Por formación de un compuesto más insoluble.
CaC2O4(s) Ca+2(aq) + C2O4-2(aq)
2F- (aq) + Ca2+ (aq) CaF2
CaC2O4(s) +2F- CaF2(s) + C2O4-2(aq)
6. Por formación de un complejo estable.
AgCl(s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
Ag+(aq) + 2NH3 Ag(NH3)2+
CaC2O4(s) +2F- CaF2(s) + C2O4-2(aq)
 Procesos físico-quimicos más importantes que influyen en
la composición de las aguas

Factores que pueden afectar a la mayor o menos solubilidad

de las sales insolubles y que pueden presentarse en cualquier
tipo de agua:

• Efecto del ión común.

• Efecto salino.
• Influencia del pH.
• Formación de complejos.
Comprobar como el aumento de acidez de un agua produce
un aumento de la solubilidad; para ello calcula la
concentración de Al en aguas de carácter ácido (pH=5) y
aguas de carácter neutras o básicas (pH=8) .
Ks(Al(OH)3) = 1,18×10-33
Demostrar como la presencia de amoniaco en un agua con
sedimentos de CuS producirá un aumento de concentración
de cobre en el agua.

CuS(s) → Cu2+(aq) + S2-(aq)

NH3(aq) + Cu2+(aq) → [Cu(NH3)2]2+

La reacción de complejación provoca el desplazamiento del equilibrio de

solubilidad hacia la derecha y por lo tanto aumenta la solubilidad del CuS.
¿Cuántos moles de NH3 deben añadirse por litro de
dioslución para disolver completamente 0,01 moles de
AgCl.
Ks(AgCl) = 10-12,3; Kd(Ag(NH3)2+) = 1,7×10-7

CuS(s) → Cu2+(aq) + S2-(aq)

NH3(aq) + Cu2+(aq) → [Cu(NH3)2]2+

La reacción de complejación provoca el desplazamiento del equilibrio de

solubilidad hacia la derecha y por lo tanto aumenta la solubilidad del CuS.