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CAPÍTULO 6.

ACCIÓN DEL CALOR

6.1. CICLO DE COCCIÓN

Cocción es la operación fundamental del proceso


tecnológico, ya que da origen al material cerámico,
transformando las materias primas de la pasta en nuevos
compuestos cristalinos y vítreos que confieren al producto
cocido unas propiedades concretas:

 la insolubilidad y la solidez que garantizan el


mantenimiento de la forma
 la resistencia mecánica
 la porosidad o la impermeabilidad
 la resistencia química
 otros
6.1. CICLO DE COCCIÓN

La cocción de los materiales cerámicos es la etapa más


importante del proceso de fabricación de productos
cerámicos y es donde las partículas alcanzan su cohesión
definitiva.

En un principio se elimina el agua higroscópica, la de


cristalización y se produce la cohesión de partículas
formando un sólido poroso.

Posteriormente, a medida que aumenta la temperatura se


forma el vidrio que se escurre por los poros a semejanza
de un cemento y por el enfriamiento se obtiene una masa
compacta.
6.1. CICLO DE COCCIÓN

La cocción consiste en:

 EL CALENTAMIENTO, por lo tanto, en la transmisión de


energía al producto seco hasta una temperatura
establecida y durante un tiempo determinado

 para que se puedan desarrollar LAS


TRANSFORMACIONES QUÍMICAS Y FÍSICAS que llevan a
la pasta y al esmalte a adquirir las propiedades
requeridas del producto cerámico.
6.1. CICLO DE COCCIÓN

Los PARÁMETROS OPERATIVOS se establecen en función


de los conocimientos químicos y del comportamiento
técnico de las materias primas empleadas, y a través de los
análisis preliminares realizados sobre las mismas,
especialmente mediante los análisis térmicos.
2.1. CICLO DE COCCIÓN

Debe tenerse presente que la cocción de arcillas o


productos cerámicos está definida siempre por la relación
tiempo – temperatura, es decir por la velocidad de
calentamiento.

También interviene de manera importante la velocidad de


enfriamiento luego de la cocción.

Durante el proceso de la cocción ocurren los fenómenos


que se describen a continuación.

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6.2. ASPECTOS FISICO-QUIMICOS RELACIONADOS A LA
ACCION DEL CALOR

CONTRACCION-EXPANSION DURANTE LA COCCION

REACCIONES QUIMICAS

SINTERIZACION

FORMACION DE FISURAS FINAS O GRUESAS DURANTE

CALENTAMIENTO O ENFRIAMIENTO

INFLUENCIA DE “CHOQUES TERMICOS”

TRATAMIENTO TERMICO Y CURVAS TEMPERATURATIEMPO

CONTROL DE TEMPERATURA

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FENOMENOS QUE SE PRESENTAN DURANTE LA COCCION
DE LA CERAMICA:

REACCIONES QUIMICAS – EJEMPLOS: DESHIDRATACION


DE
LA ARCILLA, PERDIDA DE CO2 DEL CARBONATO DE
CALCIO,

CAMBIOS ESTRUCTURALES DEL CUARZO

SINTERIZACION: UNION DE LAS PARTICULAS POR


TRANSFERENCIA DE MASA

CAMBIOS DE TAMAÑO: UNOS DEBIDOS A LOS CAMBIOS


DE
TEMPERATURA Y OTROS DEBIDOS A CAMBIOS
CRISTALOGRAFICOS

FORMACION DE VIDRIOS - EJEMPLOS: FUSION DEL


FELDESPATO
LAS TRANSFORMACIONES DURANTE LA COCCIÓN:

Se ha constatado que los compuestos cristalinos


presentan una mayor dilatación con respecto a los vítreos,
como las estructuras compactas con respecto a las
porosas.

Ya que los materiales que componen los productos


sufren, en el transcurso de la cocción, transformaciones
que conducen a la desaparición de determinados
compuestos, la formación de otros nuevos, la dilatación
refleja esta evolución con un desarrollo en función de la
composición inicial de la pasta, de las transformaciones
que se producen.
CONTRACCION LINEAL EN LA COCCION A DIFERENTES
TEMPERATURAS DE UNA PASTA CERAMICA
6.3. REACCIONES TÍPICAS DE DESCOMPOSICIÓN Y COMBINACIÓN
DURANTE LA COCCIÓN DE UNA PASTA CERÁMICA
TEMPERATURA (OC) REACCIONES

30 – 120 Pérdida de agua higroscópica

Desprendimiento del agua absorbida electrostáticamente y del


120 – 300 agua interlaminar de las arcillas (bentonita, etc.)
250 – 650 Pérdida del agua de cristalización (deshidrolización)

400 – 600 Oxidación de la materia orgánica y de las piritas

573 Transformación alotrópica  -  del cuarzo. Fuerte dilatación


volumétrica
400 – 900 Descomposición de los carbonatos

700 Se inicia la formación de compuestos (ferritas, silicatos, etc.)

980 Formación de espinela de la arcilla. Empieza la contracción de la


masa
1000 Formación de mullita primaria amorfa

Formación de vidrio a partir de feldespatos. La mullita sigue


1050 – 1100 creciendo y continúa la contracción
Continúa la vitrificación y el crecimiento de la mullita. Cerramiento
1200 de poros y alguna disolución de cuarzo
Cristalización de la mullita secundaria. Composición final de la
1250 masa: 60% vidrio, 21% mullita, 19% cuarzo. Porosidad mínima.
30 - 120 oC:

Antes de ingresar al horno de cocción, las piezas cerámicas


son previamente secadas al aire y en este estado aún
contienen de 2 a 3 % de agua higroscópica. Entre los 30 y
120 oC se produce la eliminación de esta agua.

250 oC - 650 oC:

Una de las reacciones de descomposición más importes es


la eliminación del agua combinada químicamente,
denominada agua de cristalización o agua química. Y se
inicia aproximadamente a los 250 oC y se completa a los 650
oC.

Al2O3 .2SiO2 .2H2O 450 oC Al2O3 .2SiO2 + 2H2O


(caolinita) (metacaolinita)
573 - 575 oC:

Dentro de este intervalo de temperaturas, a los 573 - 575


oC, se presenta la transformación alotrópica del cuarzo α a

cuarzo β. Esta es una etapa crítica pues el reordenamiento


atómico del cuarzo α provoca un aumento muy grande del
volumen, de aproximadamente un 2 a 3 %. Es por ello que
el calentamiento debe ser muy lento para evitar posibles
fisuraciones por dilatación.
600 oC:

A los 600 oC también se produce la eliminación de la


materia orgánica y compuestos sulfurosos.
800 oC:

Alrededor de los 800 oC se produce la descomposición del


carbonato cálcico con desprendimiento de anhidrido
carbónico. Esta reacción se inicia hacia a los 400 oC y se
completa a los 900 oC.

Todo esto se traducen en pérdidas de peso que incluye el


agua químicamente combinada, la sustancia orgánica
coloidal y otras sustancias de acuerdo a las siguientes
reacciones:

XnCO3 CO2 + XnO


XnSO4 SO3 + XnO

CnHm CO2 + H2O

H2O química H2O


1000 oC:

Al sobrepasar 1000 oC de temperatura, las pastas que


contienen importantes cantidades de CaO y óxidos de
hierro funden rápidamente.

1050 y 1100 oC:

Entre los 1050 y 1100 oC los feldespatos comienzan a


fundir y empieza a formarse un vidrio cuya viscosidad
disminuye con el aumento de temperatura y debido a su
elevada tensión superficial se escurre a través de los
capilares y poros de la pieza.

A temperaturas de 1000 a 1100 oC, ocurren reacciones de


disociación para formar primero espinela y posteriormente
mullita primaria amorfa y sílice libre que a su vez forma
vidrio. A alrededor de los 1300 oC se produce la
cristalización de la mullita secundaria.
En el diagrama puede observarse las zonas de formación de
alguna de estas fases cerámicas.
Todas estas transformaciones y reacciones que ocurren
durante la cocción dependen de varios factores, entre los
que se encuentran los siguientes:

 La composición mineralógica de la materia prima


 La composición química
 La distribución de tamaño de grano de los minerales
presentes
 Las áreas de contacto entre las partículas reaccionantes
 La velocidad de calentamiento en cada estado ó periodo
 La duración del calentamiento en los diferentes estados o
periodos
 La temperatura máxima alcanzada durante el
calentamiento
 El tipo de atmósfera que rodea al material durante el
calentamiento
6.4. SECADO

En todos los casos es necesario realizar el secado antes


de someter las cerámicas a altas temperaturas, pues si el
agua no es eliminada previamente, ésta sería expulsada
violentamente provocando rajaduras y afectando la
integridad del producto.

El grado de eliminación de la humedad varía en función


del proceso empleado y del productoo cerámico. En
algunos casos la eliminación debe ser total y en otros
hasta que alcance un grado de humedad similar al del
medio que lo rodea.

El agua se encuentra de diversas formas:

 Agua que llena los poros y cavidades entre las


partículas
 Agua absorbida en la superficie de las partículas
 Agua unida químicamente en el interior de las partículas
La dificultad de eliminación del agua crece en el mismo
orden indicado.

El secado es por tanto un proceso de difusión activado


por la temperatura.

Los factores que influyen en la velocidad del secado son:

 Relación superficie/volumen
 % de agua en el sólido
 Temperatura y humedad circundante
 Porosidad del material
 Características de la superficie
A medida que se elimina el agua la distancia entre las
partículas disminuye y se produce la contracción, que
puede ser desde un 2% hasta un 20%, según el tipo de
material y pieza.
6.5. LA COCCIÓN

La cocción es la etapa más delicada de todo el proceso de


fabricación cerámica, porque un gran número de defectos
del producto cerámico se manifiestan después de la
misma, aunque su origen esté en una etapa anterior del
proceso de fabricación.
De acuerdo con los intervalos de temperatura a las que se
pueden generar tensiones en las piezas, el ritmo de
aumento o disminución de la temperatura (con gradiente
térmico) debe sufrir las oportunas ralentizaciones, mientras
para las otra temperaturas el ritmo puede ser incluso muy
rápido.

En líneas generales, las reacciones de descomposición,


deshidratación y los fenómenos de transformado de un
estado mas condensado a uno menos condensado (por
ejemplo una fusión o un evaporación) son endotérmicos;
las oxidaciones, las combustiones, la transición de un
estado desordenado a uno mas ordenado, como en la
cristalización, son transformaciones exotérmicas.
6.5.1. Curvas temperatura- tiempo (curvas de cocción)

Para programar adecuadamente el ciclo térmico de una


cocción, es importante conocer los fenómenos que se
desarrollan y las temperaturas a las que se producen.

Desempeñan un importante papel en la determinación del


gradiente de aumento de la temperatura y tiempo de
permanencia:

las dimensiones de las piezas

la densidad de la carga (el calor se propaga mejor si hay


menos piezas y estas sean de dimensiones
uniformes)

la difusividad térmica del material, dada por


la conductibilidad térmica/calor especifico y la densidad.
6.5.2. Tipos de cocción

Las modalidades de realización de la cocción cerámica pueden ser


diferentes en función de la tipología del producto que se quiera
obtener.

La cocción puede afectar la masa que constituye el cuerpo del


objeto, el esmalte, o bien en conjunto con el soporte.

En el primer caso, se tiene la cocción del soporte o del bizcocho

El segundo, la cocción del esmalte en el ámbito de una técnica


conocida como la bicocción

En el tercer caso, si los pasos anteriores se hacen al mismo


tiempo, se tiene la monococción.
6.5.3. Bicocción:

La cocción del soporte es solo el primer tratamiento térmico


que da solidez y resistencia mecánica, inercia química y
térmica con respecto al esmalte. La primera cocción se
realiza a temperaturas mas bajas (generalmente 30-40 °C mas
abajo, para evitar que la capa vítrea fundida pueda sufrir
inconvenientes.

En este proceso, la pasta conformada se quema para formar


el bizcocho y posteriormente se aplica el esmalte sobre este
y se cuece nuevamente para dar el acabado final.
6.5.4. Monococción :

Es un procedimiento que permite obtener, con un solo


tratamiento los requisitos deseados tanto en la pasta como
en el esmalte. Se trata de una técnica que ofrece notables
ventajas económicas (acorta el proceso productivo, permite
ahorro de capital y energía, reduce la mano de obra).

En este proceso de monococción, el esmalte se aplica


directamente sobre la pasta conformada y cruda, ambas se
queman simultáneamente para dar el acabado final.

Durante muchos anos ha existido la controversia acerca de


cual de los dos métodos es mejor. En realidad, teniendo la
formulación adecuada tanto del cuerpo como del esmalte, y
observando un rígido control de todas las etapas de
fabricación, es posible
producir un buen productoo con cualquiera de los dos
métodos.
6.6. SINTERIZACIÓN

El concepto de sinterizado tiene su origen en la


metalurgia y se refiere a todo proceso que conduce a
conglomerar un material sin alcanzar la temperatura de
fusión, mediante la aplicación de sustancias ligantes.

En el campo de las cerámicas su significado es más


amplio y comprende también el uso o asemeja a un
ligante, el empleo de fases líquidas (fase vítrea) que
luego solidifican y consolidan al conjunto del material.
6.6.1. TIPOS DE SINTERIZADO

Existen varios tipos de sinterizado que están definidos por


el mecanismo que lo produce.

6.6.1.1. SINTERIZADO POR LIGA QUÍMICA

Es un proceso que se lleva a cabo a temperatura ambiente


o a baja temperatura, mediante el empleo de varios tipos
de ligantes o aglomerantes. Estos son los siguientes:
AGLOMERANTES ORGANICOS, como resinas epóxicas o
similares. En muchos casos es un presinterizado de
sinterizado por liga cerámica. Productos abrasivos,
microelectrónica, odontología y otros.

AGLOMERANTES INORGÁNICOS, empleo de ácido silícico


o el silicato de sodio. Placas impermeabilizantes para
techos, terrenos, suelos, etc.

LIGAS FOSFÁTICAS, con ácido fosfórico o fosfatos.


Proyección en reparación de hornos.

LIGAS ALUMINOSAS, aluminato de sodio en solución.

LIGA HIDRÁULICA, cementos, yesos, cales. Reaccionan


con el agua produciendo la hidratación o fraguado.
Producen reacciones exotérmicas.
6.6.1.2. SINTERIZADO POR LIGA METALICA

Es el sinterizado de polvo de carburos (carburo de


tungsteno, tantalio, titanio, etc.) en presencia de un
metal (Co, Fe, Ni o Cr) que funde y actúa como liga de
las partículas.

El CERMET es un material compuesto cerámica + metal


que tiene entre 0,5 a 2% de fase metálica.
6.6.1.3. SINTERIZADO POR LIGA VÍTREA

Es el caso más común del sinterizado de las cerámicas


(roja, blanca, etc). A mayor temperatura de cocción
mayor formación de liga vítrea que une los granos. El
líquido se forma al fundir las sustancia fundentes
(feldespatos) o los eutécticos presentes.

Sus efectos son:

 Mojado de las partículas


 Disminución o eliminación de la porosidad y tamaño
de poros
 Incremento de la cinética del proceso
 Disolución de gases en el líquido
 Consolidación del material por efecto de la tensión
superficial
 Incremento de la densidad
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6.6.1.4. ETAPAS DEL SINTERIZADO
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Típica microestructura de alúmina sinterizada

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6.7. HORNOS CERÁMICOS

6.7.1. CLASIFICACIÓN DE LOS HORNOS CERÁMICOS.

(1).- Por la forma de calentamiento:


- Eléctricos.
- De combustión: - Con combustible sólido.
- Con combustible liquido
- Con combustible gaseoso.

(2).- Por el tipo de proceso:


- Intermitentes.
- Continuos.

(3).- Por las disposiciones del material con respecto a los


productos de combustión:
- De llama libre.
- Muflado.
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Las temperaturas de trabajo suelen ser las siguientes:

- Productos porosos de ladrilleria y tejería: 900° a 1000°C


- Loza y gres cerámico: 1000° a 1300°C
-Porcelana, refractarios y vitrificados: 1300° a 1500°C

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6.8. TERMOPARES

Termopar o Termocupla es un sencillo circuito, consistente


en dos hilos de metal, para realizar la medición de la
temperatura.

En un metal determinado (A) conectado entre dos


temperaturas diferentes T1( caliente) y T2 (fría) se excitan
mas electrones en el extremo caliente que en el frio.

Esto provoca la aparición de una fuerza (FEM) que impulsa


a los electrones desde el extremo caliente al frio.

El extremo frio queda entonces cargado negativamente y el


caliente positivamente con un voltaje, VA, entre los
extremos del hilo.

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VA depende únicamente de la diferencia de temperaturas
entre los extremos del hilo, T1-T2 y no de la distribución de
temperaturas a lo largo del hilo.

Para realizar la medida del voltaje se requiere un segundo


hilo (metal B), en el se encuentra un voltímetro.

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CAP.7
DIAGRAMAS DE FASE Y TRANSFORMACIONES
ESTRUCTURALES

7.1. CONCEPTOS Y DEFINICIONES

Sistema : Cualquier porción de materia que puede ser aislada


completamente y arbitrariamente del resto, para la consideración
de los cambios que pueden ocurrir dentro de él al variar las
condiciones.

Diagrama de fases : Son representaciones de temperatura (en


algunas ocasiones presión) frente a composición, en las que de
manera gráfica se resumen los intervalos de temperatura y
presión en los que ciertas fases, o mezclas de fases, existen en
condiciones de equilibrio termodinámico.

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DIAGRAMAS DE FASE Y TRANSFORMACIONES ESTRUCTURALES

Estado estable : Es aquel que presenta una energía libre


menor, es decir es el estado de equilibrio, y se puede
representar como el situado en el fondo de un pozo de energía
libre.

Estado metaestable : Es aquel que presenta una disminución


de energía libre, aunque el fondo no es tan profundo como el
estado de equilibrio en la representación del pozo de energía
libre.

Estado inestable : Es aquel que evoluciona rápidamente hacia


un estado metaestable o estable.

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DIAGRAMAS DE FASE Y TRANSFORMACIONES ESTRUCTURALES

7.2. TRANSFORMACIONES DE FASE EN CERÁMICAS

Son transformaciones estructurales de una misma


sustancia y son de dos tipos:

Transformaciones de POLITIPISMO
Transformaciones POLIMÓRFICAS

7.3. TRANSFORMACIONES POLITIPICAS

Son estructuras cristalinas que difieren unas de otras sólo


en la secuencia del apilamiento

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DIAGRAMAS DE FASE Y TRANSFORMACIONES ESTRUCTURALES

7.4. TRANSFORMACIONES POLIMÓRFICAS

Son modificaciones cristalinas de una misma sustancia que


involucran distorsiones de la red cristalina, reordenamiento
y rompimiento de enlaces.

Existen dos tipos de transformaciones polimórficas:

Transformaciones DISPLASIVAS
Transformaciones RECONSTRUCTIVAS

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DIAGRAMAS DE FASE Y TRANSFORMACIONES ESTRUCTURALES

7.4.1. TRANSFORMACIONES DISPLASIVAS

Se denominan también TRANSFORMACIONES DE ALTA –


BAJA.

Ocurren por desplazamiento de átomos de sus posiciones


iniciales.

La transformación ocurre a velocidad RÁPIDA.

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7.4.1. TRANSFORMACIONES DISPLASIVAS

No cambia el número de coordinación (número de vecinos).

La red cristalina cambia de forma por la distorsión de los


enlaces sin que éstos se rompan.

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7.4.1. TRANSFORMACIONES DISPLASIVAS

En estas transformaciones displasivas o de


desplazamiento, es frecuente la aparición de maclas.

Un caso particular de esta transformación son las


martensitas.

7.4.2. TRANSFORMACIONES RECONSTRUCTIVAS

Conllevan modificaciones más drásticas que en el caso de


las displasivas.

Son transformaciones más lentas.

No basta la distorsión de los enlaces, sino que el material


debe invertir una cantidad de energía para romper enlaces
con los átomos vecinos, que luego es reconstituida por la
reconstrucción de nuevos enlaces.
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DIAGRAMAS DE FASE Y TRANSFORMACIONES ESTRUCTURALES

7.5. SISTEMA MONO COMPONENTE DE LA SÍLICE

Al variar una variable, tal como la presión, la otra variable


(temperatura) queda automáticamente fijada

El polimorfismo a presión atmosférica puede resumirse mediante


la siguiente secuencia:

573° C 870° C 1470° C 1710° C


Cuarzo α → Cuarzo β → Tridimita β → Cristobalita β → Liquido

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DIAGRAMAS DE FASE Y TRANSFORMACIONES ESTRUCTURALES

DIAGRAMA P-T DEL SIO2


Cuatro fases cristalinas (estado sólido), denominadas polimorfos

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7.6. SISTEMAS DE DOS O MÁS COMPONENTES

Algunos ejemplos de sistemas “pseudo binarios”:

Solubilidad total

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ICM 112 69
A

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azulejos
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CARRERA DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE MATERIALES

CONFORMADO DE
CERÁMICOS – ICM 112
CAPÍTULO 8

Ing. Juan Carlos Montenegro B.

2015

ICM 112 75
CAPITULO 8. PROPIEDADES DE LOS MATERIALES
CERÁMICOS

8.1. PROPIEDADES

PROPIEDADES MECÁNICAS

 Alta dureza

 Frágiles a temperatura ambiente debido a su enlace


iónico/covalente (al aplicarles una fuerza los iones de
igual carga quedan enfrentados provocando la rotura del
enlace)

 La fragilidad se intensifica por la presencia de


imperfecciones.

 Deformables a elevadas temperaturas ya que a esas


temperaturas se permite el deslizamiento de bordes de
grano.
PROPIEDADES MAGNÉTICAS

No presentan propiedades magnéticas, sin embargo


existen algunas cerámicas con estas propiedades como son
las ferritas y granates. Éstas son las llamadas cerámicas
ferromagnéticas.

En estas cerámicas los diferentes iones tienen momentos


magnéticos distintos, esto conduce a que al aplicar un
campo magnético se produzca como resultado una
imantación neta.

PROPIEDADES ELÉCTRICAS

Son en su mayoría aislantes eléctricos debido a que tienen


una alta resistencia dieléctrica y baja constate dieléctrica.

Algunos de ellos presentan otras propiedades dieléctricas


como es la facilidad de polarizarse.
PROPIEDADES TÉRMICAS

La mayoría de los materiales cerámicos tienen bajas


conductividades térmicas debido a sus fuertes enlaces
iónico/covalentes.

La diferencia de energía entre la banda de covalencia y la


banda de conducción en estos materiales es demasiado
grande como para que se exciten muchos electrones hacia
la banda de conducción, por lo que son buenos aislantes
térmicos.

Debido a su alta resistencia al calor son usados como


refractarios.
8.2. PROPIEDADES MECÁNICAS
8.2.1. FRACTURA FRAGIL DE LAS CERAMICAS
La RESISTENCIA A LA FRACTURA MEDIDA es menor a la
teórica.

Esto es debido a la presencia de DEFECTOS que actúan


como concentradores y amplificadores de la tensión.

DEFECTOS:
Grietas de conformado
Poros internos
Puntos triples
Humedad
Contaminación atmosférica

GRADO DE AMPLIFICACIÓN

La amplificación de la tensión depende de la longitud de la


grieta y la curvatura de su punta.

Para defectos largos y puntiagudos la amplificación es


mayor
8.2.2. TENACIDAD DE FRACTURA DE CERÁMICAS

Es la capacidad de resistir a la fractura y también se la


denomina como resistencia a la flexión expresada como Módulo
de Rotura (MOR).

La tenacidad de fractura en deformaciones planas se expresa


como:

Donde: Y = parámetro adimensional y es función de la


geometría de la probeta como de la grieta.
σ = tensión aplicada
a = longitud de una grieta superficial o la mitad de una
grieta interna.

Los valores de la tenacidad de fractura son menores que la de


los metales y típicamente son inferiores a 10 Mpa/m2.
La resistencia a la flexión o Módulo de Rotura (MOR) para una
probeta rectangular es:

3 Ls
MOR = 
2 a

Donde: σ = Esfuerzo máximo de rotura (Kg/cm2)


Ls = distancia entre apoyos
a = espesor de la probeta

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Generalmente existe una considerable dispersión de resultados
de resistencia a la fractura.

Por ello es necesario ensayar al menos 10 probetas.

Esto se debe a su dependencia con la probabilidad de existir


defectos, lo que varía de probeta en probeta.

El tamaño también influye. Cuanto más grande, mayor volumen


y mayor probabilidad de defectos mayores.

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La POROSIDAD es desfavorable para el MOR por dos razones:

 Los poros reducen el área de sección sobre la cual se aplica


la carga.

 También actúan como concentradores de tensión. En el caso


de un poro esférico, la tensión es amplificada por un factor de
2.

Un 10% de porosidad puede disminuir el MOR en un 50% del


valor medio del material poroso.
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8.2.3. MECANISMOS DE DEFORMACIÓN PLÁSTICA

La mayoría de los materiales cerámicos a temperatura ambiente


se fracturan antes del comienzo de la deformación plástica.

Sin embargo el comportamiento de las cerámicas cristalinas y


no cristalinas son diferentes.

CERÁMICAS CRISTALINAS:

En principio, la deformación plástica ocurre por el


deslizamiento de dislocaciones, como en los metálicos.

Sin embargo, por su naturaleza iónica tiene muy pocos


sistemas deslizamiento y éste se ve restringido debido a que
cuando ocurre, los iones de la misma carga quedan situados a
distancias muy próximas y se repelen, lo que dificulta y restringe
el deslizamiento.

Esto no ocurre en los metales debido a que sus átomos son


eléctricamente nuetros
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CERÁMICAS NO CRISTALINAS:

La deformación no ocurre por deslizamiento de dislocaciones,


pues no tienen estructura atómica regular.

Estos materiales, como el vidrio, se deforman mas bien por un


lento flujo viscoso, como se deforman los líquidos.

La presencia de defectos como porosidad y grietas de


conformado, concentran y amplifican las tensiones aplicadas lo
que genera la fractura del material.

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8.3. PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS MATERIALES
CERÁMICOS

Se trata del comportamiento químico de los materiales


cerámicos desde la temperatura ambiente hasta no muy por
encima de los 100 oC.

En general, presentan buena resistencia química y en


algunos casos excelente.

Se comportan casi como inertes:

cerámica roja
vidrios para envases
vajilla
reactores químicos
material de laboratorio de porcelana y vidrio
La resistencia al ataque químico es menor cuando se tiene
porosidad abierta.

Las cerámicas no porosas y con superficies vidriadas o


esmaltadas son más resistentes al ataque químico.

En ese caso, la resistencia química del material esta dada por
la resistencia química del esmalte

Las únicas sustancias que atacan en forma destructiva a las


cerámicas son:

- El ácido fluorhídrico
- Los fluoruros ácidos
- Soluciones alcalinas concentradas
- El ácido fosfórico concentrado.
El ataque del HF destruye la red por la disolución de los
silicatos:

En el caso de los vidrios, este ataque en forma controlada es la


base del proceso de grabado al ácido.

También se emplea para eliminar capas superficiales alteradas y


en el análisis químico de silicatos por disolución de las muestras
y eliminación de la sílice por evaporación :

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Otros óxidos como la alúmina, la circona, etc. también se
disuelven en HF.

ATAQUE POR ÁLCALIS:

Cuando un silicato es atacado por soluciones alcalinas se


produce la destrucción de la red y la disolución de los productos
de reacción:

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ATAQUE POR ÁCIDOS:

En general, la soluciones ácidas tienen poco efecto sobre las


cerámicas por lo que muchos productos cerámicos se usan en la
industria química como recipientes, como esmaltes protectores,
cañerías de desagüe ácido, etc.

Una excepción:

Las cerámicas básicas en base a MgO, CaO y similares son


atacadas fácilmente por medios ácidos.

La alúmina y el vidrio (SiO2), no son atacables por ácidos, así


como otros materiales que contengan cationes alcalinos para
intercambiar.

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8.3.1. PROPIEDADES QUIMICAS A ALTAS
TEMPERATURAS

Con el aumento de la temperatura se incrementan las


velocidades de reacción con gases, líquidos y entre sólidos.

Cuanto más alta la temperatura, mayor será el ataque, por lo


que conviene refrigerar las zonas de contacto.

La acumulación de productos de reacción poco solubles


puede frenar el ataque, es decir su remoción puede
estimular el ataque.

Cuantos más grandes, abiertos e interconectados los poros,


mayor rugosidad de la superficie y mayor el ataque.

ICM 112 94
El ataque es intenso en las juntas entre ladrillos y piezas
refractarias, por lo que deben ser selladas con el mismo
refractario.

Es recomendable usar bloques enteros.

El movimiento de la masa fundida, altamente viscosa puede


también producir erosión mecánica y abrasión, aunque no
haya reacción química.

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