Titolazioni acido – base

 Una curva di titolazione è una rappresentazione grafica del

modo in cui varia il logaritmo di una variabile di concentrazione
in funzione della quantità di titolante aggiunto.
 In una buona curva di titolazione, la variabile di concentrazione
subisce una variazione considerevole nelle immediate
vicinanze del punto di equivalenza. Questo è il punto in
corrispondenza del quale è stata aggiunta una quantità
stechiometrica di titolante e viene localizzato sulla base della
brusca variazione della concentrazione della variabile di interesse
che in corrispondenza di esso si verifica.
 Nelle titolazioni acido–base la variabile di concentrazione è il
pH , che viene abitualmente riportato in grafico in funzione del
volume di titolante aggiunto.
 Titolazioni acido forte – base forte
Ci proponiamo di titolare 50,0 ml di soluzione 0,10 M di HCl
con soluzione 0,20 M di KOH . La titolazione viene eseguita a
temperatura ambiente, quindi:
K w  1  1014

 Quando il volume di soluzione di KOH aggiunto è nullo, siamo

in presenza di una soluzione 0.10 M di HCl . Per quanto
abbiamo visto in precedenza, dovrà essere:

 H   1  10
 1

pH   log 101  1,00

 Titolazione acido forte - base forte
 Dopo aggiunta di 5,0 ml di soluzione 0,20 M di KOH :
KOH  HCl  KCl  H 2O
50  0,1
moli iniziali HCl :  5  10 3
1000
5  0,20
moli KOH aggiunte:  1  10 3
1000
moli HCl eccesso: 5  10 3  1  10 3  4  10 3
volume soluzione: 50  5  55 ml

conc. HCl eccesso: 4  10 3

 1000  7,273  10 2
55

 H   7,273  10
 2
pH   log 7,273  10 2  1,138
Titolazione acido forte - base forte

 Dopo aggiunta di 15,0 ml di soluzione 0,20 M di KOH :

15  0,20
moli KOH  3  10 3
aggiunte: 1000

moli HCl eccesso: 5  10 3  3  10 3  2  10 3

volume soluzione: 50  15  65 ml

conc. HCl 2  10 3

;
 1000  3,077  10 2
eccesso: 65

 H   3,077  10
 2
pH   log 3,077  10 2  1,512
 Titolazione acido forte - base forte
 Dopo aggiunta di 20 ml di soluzione 0,20 M di KOH :

20  0,20
moli KOH aggiunte:  4  10 3
1000

moli HCl eccesso: 5  10 3  4  10 3  1  10 3

volume soluzione: 50  20  70 ml

1  10 3
conc. HCl eccesso:  1000  1,429  10 2
70

 H   1,429  10
 2
pH   log 1,429  10 2  1,845
 Titolazione acido forte - base forte
 Dopo aggiunta di 24,0 ml di soluzione 0,20 M di KOH (96% del
titolante necessario per giungere al punto di equivalenza):
24  0,20
moli KOH aggiunte:  4,8  10 3
1000
moli HCl eccesso: 5  10 3  4,8  10 3  2  10 4
volume soluzione: 50  24  74 ml
2  10 4
conc. HCl eccesso:  1000  2,703  10 3
74

 H   2,703  10
 3
pH   log 2,703  10 3  2,568
 Titolazione acido forte - base forte
 Dopo aggiunta di 24,90 ml di soluzione 0,20 M di KOH (99,6%
del titolante necessario per giungere al punto di equivalenza):

24,90  0,20
moli KOH aggiunte:  4,98  10 3
1000
moli HCl eccesso: 5  10 3  4,98  10 3  2  10 5

volume soluzione: 50  24,90  74,90 ml

conc. HCl eccesso: 2  10 5

 1000  2,67  10 4
74,90

 H   2,67  10
 4
pH   log 2,67  10 4  3,573
Titolazione acido forte - base forte
 Dopo aggiunta di 25,0 ml di soluzione 0,20 M di KOH :
25,0  0,20
moli KOH aggiunte:  5  10 3
1000
moli HCl eccesso: 5  10 3  5  10 3  0,00

Siamo al punto di equivalenza e abbiamo ottenuto

quantitativamente KCl e H 2 O . Poiché né lo ione K né lo ione
Cl  reagiscono con H 2 O , la concentrazione idrogenionica
della soluzione è quella dell’acqua pura, cioè

 H   OH   K w
  1
2
 1  10 7

pH   log 1  10 7  7,00

 Titolazione acido forte - base forte
 Dopo aggiunta di 25,10 ml di soluzione 0,20 M di KOH
(100,40% del titolante necessario):
25,1  0,20
moli KOH aggiunte:  5,02  10 3
1000
moli KOH eccesso: 5,02  10 3  5,00  10 3  2,0  10 5
;

volume soluzione: 50  25,1  75,1 ml

2  10 5
conc. KOH eccesso:  1000  2,663  10 4
75,1

OH   2,663  10
 4
pOH   log 2,663  10 4  3,575

pH  pK w  pOH  14  3,575  10,425

Titolazione acido forte - base forte
 Dopo aggiunta di 30,0 ml di soluzione 0,20 M di KOH :
30  0,20
moli KOH aggiunte:  6,0  10 3
1000
moli KOH eccesso: 6,0  10 3  5,0  10 3  1,0  10 3
volume soluzione: 50,0  30,0  80,0 ml
1  10 3
conc. KOH eccesso:  1000  1,25  10 2
80,0

OH   1,25  10
 2
pOH   log 1,25  10 2  1,903

pH  pK w  pOH  14  1,903  12,097

Titolazione acido forte - base forte
 Dopo aggiunta di 40,0 ml di soluzione 0,20 M di KOH :
40  0,20
moli KOH aggiunte:  8,0  10 3
1000
moli KOH eccesso: 8,0  10 3  5,0  10 3  3,0  10 3
volume soluzione: 50,0  40,0  90,0 ml
3  10 3
conc. KOH eccesso:  1000  3,3  10 2
90,0

OH   3,3  10
 2
pOH   log 3,3  10 2  1,477

pH  pK w  pOH  14  1,477  12,523

Titolazione acido forte - base forte
 Dopo aggiunta di 50,0 ml di soluzione 0,20 M di KOH :

moli KOH aggiunte: 50  0,20

 1,0  10 2
1000
moli KOH eccesso: 1,0  10 2  5,0  10 3  5,0  10 3

volume soluzione: 50,0  50,0  100,0 ml

5,0  10 3
conc. KOH eccesso:  1000  5,0  10 2
100,0

OH   5,0  10
 2
pOH   log 5,0  10 2  1,301

pH  pK w  pOH  14  1,301  12,699

 Titolazione acido forte - base forte
Il pH della soluzione mostra una grossa variazione vicino al punto di
equivalenza. Infatti, il pH dopo aggiunta di 24,9 ml di soluzione di
KOH, corrispondente al 99,6% della quantità di base
necessaria per raggiungere il punto di equivalenza, vale:
pH  3,573
Il pH dopo aggiunta di 25,1 ml di soluzione di KOH, corrispondente
al 100,4% della quantità di base necessaria per raggiungere il
punto di equivalenza, vale:
pH  10,425
La variazione di pH che accompagna il passaggio dal 99,6% al
100,4% della titolazione è quindi:
Δ pH  10,425  3,573  6,852 unità pH.
 Titolazione acido forte - base forte

Risultano adatti per questa titolazione gli indicatori acido –

base che presentano una variazione di colore ad un valore di pH
compreso tra pH = 3,6 e pH = 10,4. La scelta ideale
sarebbe ovviamente costituita da un indicatore che cambiasse
colore esattamente al pH del punto di equivalenza.

Si nota, nella figura, che se i reagenti vengono diluiti, la curva di

titolazione risulta alterata, con il risultato che il tratto verticale
della curva diventa più piccolo (circa 5 unità pH nella curva
tratteggiata contro 6,85 nella curva piena).
Reagenti più concentrati danno luogo ad un effetto opposto a quello
appena descritto.