APLICAÇÃO DE BIOCATALISADOR IMOBILIZADO EM

NANOPARTÍCULAS MAGNÉTICAS NA RESOLUÇÃO

CINÉTICA DE ÁLCOOIS SECUNDÁRIOS
Alysson Andrade
andradealysson25@gmail.com
Profa. Dra. Dávila Zampieri
davila@dqoi.ufc.br
Biocatálise
Utilização de organismos ou de substâncias produzidos por esses na
catálise de reações químicas.

Torna desnecessária a utilização de catalisadores com metais

pesados.

Reduz o uso de solventes orgânicos.

O catalisador é biodegradável.

Alta enantiosseletividade.

Figura 02 - Tripé da sustentabilidade

Fonte: https://www.sicoobcrediluz.com
.br/pg.php?id=3
Lipases

Enzimas presentes em plantas, animais e

microrganismos.

Podem ser utilizadas na resolução cinética de álcoois.

Figura 02 - Pseudomonas
Acetato de vinila fluorescens
+ Fonte: https://www.deviantart.co
m/catethulhu/art/Pseudomonas-
Fluorescens-174966485

(rac) (R) (S)

Imobilização
Oferece facilidade de separação do catalisador do
meio reacional ao final do procedimento, o que
proporciona reutilização.

Figura 03 – Tipos de imobilização.

Fonte: Adaptado de Mohamad et al, 2015
Nanopartículas

Figura 04 – Estrutura e resposta a ação de campo magnético da

magnetita.
Fonte: GQMAT - UFC
Imobilização com
nanopartículas

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Figura 05 – Imobilização enzimática em nanopartícula

magnética.
Fonte: Adaptado de W.S.Galvão et al, 2018
Experimentos Substratos utilizados:

Condições reacionais:
1-feniletanol 1-(3-bromofenil)etanol
Temperatura = 30,40 e
50°C

Relação 2:1
(m/m) enzima/substrato.
Verificação da influência
Doador de acila: acetato da presença de grupos
de vinila doadores e retirantes de
elétrons.
Solvente: hexano
previamente seco. 1-(3-metilfenil)etanol
Resultados: Tabela 1 – Resolução cinética do rac-feniletanol via acetilação,
Enzima livre utilizando P. fluorescens livre.
Entrada T (°C) Tempo e.e.s e.e.p c (%)2 E3
(h) (%)1 (%)1
1 1 63 >99 39 >200
2 2 91 >99 48 >200
3 30 3 >99 >99 50 >200

4 40 1 81 >99 45 >200
5 2 >99 >99 50 >200

6 50 1 94 97 49 >200
7 2 >99 95 51 >200
1Determinado por GC; 2 Conversão, c = e.e.cetilado/(e.e. acetilado + e.e.álcool); 3
Razão enantiomérica, E = ln[1-c(1+e.e.álcool)]/ln[1-c(1-e.e.álcool)].
Resultados:
Tabela 2 – Resolução cinética do rac-(3-metilfenil)etanol via
Enzima livre acetilação, utilizando P. fluorescens livre.
Entrada T (°C) Tempo e.e.s e.e.p c (%)2 E3
(h) (%)1 (%)1
1 1 69 >99 41 >200
2 2 92 >99 48 >200
3 30 3 99 99 50 >200

4 40 1 86 >99 47 >200
5 2 >99 >99 50 >200

6 50 1 80 >99 45 >200
7 2 97 98 50 >200
1Determinado por GC; 2 Conversão, c = e.e.cetilado/(e.e. acetilado + e.e.álcool); 3
Razão enantiomérica, E = ln[1-c(1+e.e.álcool)]/ln[1-c(1-e.e.álcool)].
Resultados:
Tabela 3 – Resolução cinética do rac-(3-bromofenil)etanol (2f),
Enzima livre via acetilação, utilizando P. fluorescens livre.
Entrada T (°C) Tempo e.e.s e.e.p c (%)2 E3
(h) (%)1 (%)1
1 1 63 >99 39 382
2 2 93 >99 48 684
3 30 3 >99 >99 50 1057

4 40 1 78 >99 44 474
5 2 98 >99 50 922

6 1 65 >99 40 491
7 2 90 99 48 618
8 50 3 98 98 50 458

1Determinado por GC; 2 Conversão, c = e.e.cetilado/(e.e. acetilado + e.e.álcool); 3

Razão enantiomérica, E = ln[1-c(1+e.e.álcool)]/ln[1-c(1-e.e.álcool)].
Resultados:
Enzima
imobilizada Tabela 4 – Resolução cinética do rac-feniletanol via acetilação, utilizando P.
fluorescens imoblizada.
Entrada Substrato Temperatura Tempo e.e.s e.e.p c (%)2 E3
(°C) (h) (%)1 (%)1
1 12 80 >99 45 >200
2 19 89 >99 47 >200
3 24 91 >99 48 >200
4 48 94 >99 49 >200
rac-2a 40

1Determinado por GC; 2 Conversão, c = e.e.cetilado/(e.e. acetilado + e.e. álcool); 3 Razão

enantiomérica, E = ln[1-c(1+e.e.álcool)]/ln[1-c(1-e.e.álcool)].
Resultados:
Enzima
imobilizada
Tabela 5 – Resolução cinética do rac-(3-
metilfenil)etanol via acetilação, utilizando P. fluorescens imoblizada.
Entrada Substrato Temperatura Tempo e.e.s e.e.p c (%)2 E3
(°C) (h) (%)1 (%)1
5 12 51 >99 34 >200
6 19 65 >99 40 >200
7 rac-2b 40 24 69 >99 41 >200
8 48 79 >99 44 >200

1Determinado por GC; 2 Conversão, c = e.e.cetilado/(e.e. acetilado + e.e. álcool); 3 Razão enantiomérica, E
= ln[1-c(1+e.e.álcool)]/ln[1-c(1-e.e.álcool)].
Resultados:
Enzima
imobilizada
Tabela 6 – Resolução cinética do rac-(3-
bromofenil)etanol via acetilação, utilizando P. fluorescens imoblizada.
Entrada Substrato Temperatura Tempo e.e.s e.e.p c (%)2 E3
(°C) (h) (%)1 (%)1
9 12 61 >99 38 >200
10 19 69 >99 41 >200
11 rac-2f 40 24 73 >99 42 >200
12 48 79 >99 44 >200

1Determinado por GC; 2 Conversão, c = e.e.cetilado/(e.e. acetilado + e.e. álcool); 3 Razão enantiomérica, E
= ln[1-c(1+e.e.álcool)]/ln[1-c(1-e.e.álcool)].
Conclusões
As reações na formas livre em apenas 2 horas,
forneceram conversão de 50 % e excesso enantiomérico >
99% do (S)-álcoois.
Adotando a imobilização magnética ao substrato
rac-1-feniletanol foi alcançada um valor de conversão de
49% após 48 h de reação com alta seletividade (E> 200).
Os compostos com substituintes reagiram mais
lentamente em comparação com rac-1-feniletanol, com
um valor de conversão de 44% após 48 h de reação,
embora com alta seletividade (E> 200).
As propriedades magnéticas do núcleo de suporte
(Fe3O4) permitem que seja facilmente preparado e
removido do meio de reação pela aplicação de um campo
magnético externo.
A lipase de P. fluorescens imobilizada em
nanopartículas magnéticas mostrou-se um
biocatalizador robusto na resolução cinética de álcoois
racêmicos com potencial aplicação em catálise
heterogênea.
Agradecimentos

Biocatalysis and Mass Spectrometry esearch

Group