Diagramas de fase: parte 1 Diagramas de fase unitarios_un repaso Transiciones de primer orden: la variacion de la presion de equilibrio con la temperatura En el tema de principios de equilibrio se concluy6 que cuando un material de un solo componente esta en equilibrio en dos estados fisicos, por ejemplo, Ay B, (llamados estados a y Bp en ese momento) la energia libre molar de Gibbs de los dos estados deber ser igual, G* =G? (iguales a sus potenciales quimicos: 1 = 1°). Si los dos estados van a permanecer en equilibrio cuando la temperatura y la presién cambian, los cambios en cada una de las energias libres molares de Gibbs deben ser iguales: dG? = dG*Transiciones de primerorden: laveriacién de la presiinde equllbrioson la temperatura cost) Las primeras derivadas de G conrespecto aT yP son: => Bs or), ep}, Silas primeras derivadas son discontinuas en la frontera de temperatura —presion entre Ay B (ver figura 4.4), la transici6n entre ellos es, por definician, una transicién de primer orden, La fusion y la ebullicion son ejemplos de transiciones de primer orden. Las primeras derivadas de G pueden ser continuas en la transicién, para temperatura — presidn (S, = 5, ¥ V;, = V,). Silo son, y las segundas derivadas son discontinuas, entonces la transicién entre A y Bes una transicién de segundo arden. Las transiciones vitreas en los polimeros y algunas transiciones magnéticas son ejemplos de transiciones de segundo orden. En la se 4.9Ragse considera la termodinamica de estas transiciones.Termodinamica de las transiciones de primer orden. La figura 4.4 representa un diagrama de fases para un material simple, aquel en que no cambia la composicion. En la regidn marcada «a, la fase a es la fase de equilibrio. A la derecha en el campo marcado fs, la fase B es la de equilibrio. Sobre la linea que las une, estas dos fases, wy B, pueden existir en equilibrio. Figura 44 Relacidn presién — temperatura para el equilibrio entre las fases A vB