Instituto Tecnológico Superior de

Coatzacoalcos

Ecuación de estado de Peng‐Robinson.

Propiedades de los fluidos petroleros

5° A
Alumna: Diana Paola Gómez Lara
 Ecuación de estado
■ Una ecuación de estado (EdE o EoS en Inglés) es una expresión
analítica que relaciona la presión respecto a la temperatura y el
volumen.

■ Una descripción adecuada de una relación PVT para fluidos

hidrocarburos reales es básica para determinar los volúmenes de los
fluidos y el comportamiento de fase de los fluidos petroleros, así
como en el pronóstico del comportamiento de los fluidos para el
diseño de las instalaciones de separación en la superficie.
 Usos
■ Las ecuaciones de estado son útiles para describir las
propiedades de los fluidos, mezclas, sólidos o incluso del
interior de las estrellas.

■ Cada sustancia o sistema hidrostático tiene una ecuación

de estado característica dependiente de los niveles de
energía moleculares y sus energías relativas.

■ El uso más importante de una ecuación de estado es para

predecir el estado de gases.
 ¿ Por qué ?
■ Analizando el comportamiento de los gases que se puede observar en los
diagramas PνT o Pν, se han propuesto muchos modelos matemáticos distintos
que se aproximan a dicho comportamiento.

■ Estos modelos no pueden predecir el comportamiento real de los gases para

todo el amplio espectro de presiones y temperaturas, sino que sirven para
distintos rangos y distintas sustancias.

■ Según las condiciones con las cuales se esté trabajando, conviene usar uno u
otro modelo matemático.
■ En las siguientes ecuaciones las variables están definidas como
aparece a continuación; se puede usar cualquier sistema de unidades
aunque se prefieren las unidades del Sistema Internacional de
Unidades:

P = Presión (atmósferas)
V = Volumen
n = Número de moles
ν = V/n = Volumen molar, el volumen de un mol de gas
T = Temperatura (K)
R = constante de los gases ideales (8,314472 J/mol·K) o
(0,0821 atm·L/gmol·K)
Constantes de los gases ideales
 R distinta

donde
Ru = es la constante universal de los gases y
M = es la masa molar (llamada también peso molecular) del gas.
Modelos matemáticos más utilizados:

■ Modelo matemático ideal - Ley del gas ideal

■ Modelo matemático del Virial

■ Modelo matemático de Van der Waals

■ Modelo matemático de Redlich-Kwong

■ Modelo matemático de Soave

■ Modelo matemático de Peng-Robinson

Ley del gas ideal
■ Relación más simple entre las variables P, V y T

PV = nRT

■ No aplica : Gases a alta presión o líquidos

■ Experimentalmente, se ha ■ Los gases se desvían de manera
observado que la relación de gas importante del comportamiento de
ideal se aproxima mucho al gas ideal en estados cercanos a la
comportamiento P-v-T de los gases región de saturación y el punto
reales a bajas densidades: ya que crítico. Esta desviación a
bajo condiciones que implican temperatura y presión
presiones bajas y temperaturas especificadas se toma en cuenta
altas la densidad de un gas con exactitud mediante la
disminuye y se comporta como gas introducción de un factor de
ideal. corrección llamado factor de
compresibilidad Z,
Modelo de Van Der Waals

■ Van Der Waals se enfocó en tratar de eliminar las dos suposiciones

mencionadas anteriormente mediante su ecuación de estado,
explicando que las moléculas de gas ocupan una fracción significante
de volumen a presiones altas.

■ Para contrarrestar la primera suposición Van Der Waals propuso que

el volumen de las moléculas, representado por el parámetro b debe
de restarse del volumen molar real VM en la ecuación, arreglando esta
última ecuación se tiene:
La ecuación de estado de Van der Waals se propuso en 1873, tiene dos constantes
que se determinan del comportamiento de una sustancia en el punto
crítico, y está dada por

RT
p
VM

aplicando el parámetro b:

RT
p
VM  b

En donde el parámetro b representa el volumen de las moléculas que se restan y VM es

la variable que representa el volumen molar real, ambos en ft3 por una unidad de lbm-
mol.
■ Para eliminar la segunda suposición, Van Der Waals restó un término de corrección,
denominado a/V2M a la ecuación 8 para tomar en cuenta las fuerzas de atracción
entre las moléculas. Van Der Waals propuso la expresión matemática siguiente:

 
VM  b   RT
a
 p  2
 VM 

■ La ecuación de Van Der Waals, es diferente de la ecuación de los gases ideales por
la adición del término a/V2M a la presión y la sustracción del parámetro b del
volumen molar.
Las constantes a y b dependen del tipo de gas

a/V2M
■ Representa un intento para
corregir la presión debido a
las fuerzas de atracción entre
las moléculas.
b
■ Representa un intento por
corregir el volumen molar
debido al volumen ocupado
por las moléculas

A la ecuación de Van Der Waals se le denomina ecuación de estado de dos constantes ó

ecuación de estado cúbica.
Ecuación/Modelo matemático de Peng-
Robinson
■ La ecuación de estado de Peng‐Robinson (EDE‐PR) es
comúnmente considerada como la mejor ecuación de
estado cúbica de dos parámetros propuesta hasta ahora.

■ La ecuación de PR es una modificación de la ecuación de

estado de Van Der Waals
 Objetivos de la ecuación de Peng-Robinson
(1976)
■ Los parámetros habían de poder ser expresados en función de
las propiedades críticas y el factor acéntrico.

■ El modelo debía ser razonablemente preciso cerca del punto

crítico, particularmente para cálculos del factor de
compresibilidad y la densidad líquida.

■ La ecuación debía ser aplicable a todos los cálculos de todas las

propiedades de los fluidos en procesos naturales de gases.
 FACTOR ACÉNTRICO PUNTO CRÍTICO

■ El factor acéntrico se define como un ■ En termodinámica y en fisicoquímica,

parámetro necesario para calcular un punto crítico es aquel límite para
el factor de compresibilidad de el cual el volumen de un líquido es
un gas, éste mide la desviación en igual al de una masa igual de vapor o,
la presión de vapor de un compuesto, dicho de otro modo, en el cual
respecto a gases nobles como las densidades del líquido y del vapor
el criptón, xenón y argón (también son iguales.
llamados fluidos simples) para los
cuales el factor acéntrico toma el
valor de cero.
■ Modificando el término de la presión de atracción de la ecuación de
Van Der Waals, Peng y Robinson obtuvieron una nueva ecuación de
estado simple y precisa.

■ Esta ecuación permite calcular mejores densidades de líquidos,

presiones de vapor y constantes de equilibrio para hidrocarburos que
las ecuaciones
■ La presión de repulsión, en la ecuación de PR es calculada de la misma manera
que en la ecuación de Van Der Waals, descrita

𝑅𝑇
𝑷𝑟𝑒𝑝𝑢𝑙𝑠𝑖𝑜𝑛 =
𝑉𝑚 − 𝑏
■ Y la presión de atracción, por una ecuación nueva que representa la modificación
hecha por Peng y Robinson a la ecuación original de Van Der Waals.

𝛼−𝑇
𝑷𝑎𝑡𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 =
𝑉𝑚 𝑉𝑚 + 𝑏 + 𝑏(𝑉𝑚 − 𝑏)

donde 𝑽𝒎 es el volumen molar; 𝜶 − 𝐓 un parámetro que tiene en cuenta las fuerzas de

atracción y repulsión intermolecular y 𝐛 una constante relacionada con el tamaño de las
moléculas.
GRACIAS