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El acetato de metilo se hidroliza el HCl aproximadamente 1

molar a la temperatura de 25 °C. Para poder estudiar la


cinética de la Rx se tomaron alícuotas de volúmenes iguales
de reactivo a ciertos intervalos de tiempo y se titularon con
disolución de sosa valorada. Los datos obtenidos se
encuentran en la siguiente tabla.

T(seg) 339 1242 2745 4546 ∞


V 𝑐𝑚3 26.34 27.8 29.7 31.81 39.81

Determine con esta información el orden de la Rx y la ecuación cinética


completa.
Solución:

Sabemos que una hidrólisis ácida de un éster produce un ácido y un


alcohol:

CH3-COO-CH3+H2O CH3 CO OH + CH3OH

De la ecuación anterior se deduce que el acetato de etilo aumenta la


acidez y por lo consiguiente su consumo de sosa, pero s la Rx es
irreversible llega un momento que el consumo de sosa es constante y
en ese momento la conversión del reactivo es al 100%.
Por lo que podemos deducir que:

t=∞ XA= 1
Y la fracción convertida es igual a:
𝑽𝒊
XA=
𝑽∞

Donde:
Vi= Volumen gastado.
V∞= Volumen al 100%

Suponer que n=1, orden 1


-ln (1-XA)Kt

𝒚𝟐−𝒚𝟏 1.604−1.084
= =
𝒙𝟐−𝒙𝟏 4546−339

m=0.0001236 1/s

Orden de reacción= 1
𝒅𝑪𝑨
Ecuación cinética= -
𝒅𝒕
𝒎𝒐𝒍
=1.236x10 CA en unidades
-4
𝒍𝒕 𝒔
t
Ejemplo. La velocidad de la reacción de producción de nitrógeno y
agua a partir de óxido nítrico e hidrógeno fue estudiada a la
temperatura de 25 ° C, con cantidades iguales de NO y H2, a
diferentes presiones totales iniciales (P0). Los datos de la vida media
se resumen en la tabla siguiente:

La ecuación química de la reacción se puede escribir:


2NO + 2 H2 N2 + 2 H2O.
Determine: la constante de velocidad
Condiciones:

Para una reacción de 1° orden se usa la sig. formula:

Para una reacción de 2° orden se usa la sig. formula:

Formula General:
En este caso el problema se resolverá con la formula de orden 1
Donde:
n=1

𝟎.𝟔𝟗𝟑𝟏
K= =7.29x𝟏𝟎−𝟑
𝟗𝟓

Como podemos constatar los valores de k son muy diferentes unos de


otros de manera que la reacción no es de primer orden
2. solución con la formula de orden 2
Si n = 2 y si la estequiometria es: 2 A productos. Para este tipo de
reacciones se aplica el modelo:

Al inicio el óxido nítrico y el hidrógeno se alimentan en cantidades


equimolares; esto quiere decir:
YNO = YH2 = 0.5; de aquí deducimos que las presiones parciales
iniciales de cada uno de los reactivos son:
PNO = PH2 = 0.5P0.
De manera que la concentración inicial de cada reactivo se puede
calcular suponiendo comportamiento ideal:
La secuencia de cálculo es calcular el valor de la concentración
inicial con la ecuación:

La temperatura es de 298 K. En la siguiente tabla se presentan los


resultados obtenidos de la sustitución de datos, en ambas
ecuaciones:

Como en la tabla anterior, se nota que los valores de la constante k,


no son iguales; el orden de la reacción tampoco es 2 y habrá que
emplear el modelo de ecuaciones empíricas de orden n para
determinarlo.
4. Ecuaciones empíricas de orden n, la ecuación (3.39) también se
puede escribir de la forma:

si se analizan los resultados notamos que los valores de la constante k


son más cercanos, cuando el orden es de 2 que el de 1. De manera
que supondremos valores cercanos a 2. Por tal motivo, para n = 2.2.
Los valores encontrados de la constante se presentan en la tabla
siguiente:
Nos todos los valores de k son iguales, pero se aproximan un poco,
por tal motivo se va a tomar como correcto, que el orden
aproximado de la reacción es 2.2 y se saca un valor promedio de la
constante k:

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