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DIVISIÓN DE ESTUDIOS PROFESIONALES PARA EJECUTIVOS

TERMODINÁMICA APLICADA
6. Introducción: Ciclos termodinámicos
•Un ciclo es un proceso
realizado por un fluido
(sustancia de trabajo)
que consiste de varias
etapas a través de las
cuales el fluido
experimenta cambios,
regresando siempre a su
estado inicial
•La finalidad de un ciclo
puede ser:
-producir energía
(centrales térmicas y
motores de combustión),
-producir enfriamiento
(refrigeradores, aire
acondicionado)
-entregar calor (bombas
de calor)
Primera Ley de la Termodinámica para un ciclo
Un sistema de masa constante m realiza un ciclo
No hay flujo de masa. La ecuación del balance de energía será:

(Qentrada – Qsalida) + (Wentrada – Wsalida) = E en el sistema

Como el sistema regresa a su estado inicial permanentemente, entonces


E = Efinal – Einicial = 0

(Qentrada – Qsalida) = (Wsalida – Wentrada)

QCICLO = WCICLO Ws +

Qe + Qs -
Convención de signos sistema

We -
Los ciclos están compuestos de
etapas (i)
 Qi =  Wi
Cambios en el valor de las propiedades durante un ciclo

Una propiedad termodinámica es una característica de un sistema


termodinámico. Su valor depende de la estructura química y del
estado de la sustancia de trabajo, no depende de cómo llegó esa
sustancia a ese estado
Durante un ciclo, como el sistema retorna a sus estado inicial, los
cambios de todas las propiedades son CERO
La cantidad de calor y trabajo durante un proceso si depende del
tipo de proceso
El área debajo de la trayectoria de un proceso (ej: 1-2) representa el
trabajo

El área encerrada por el ciclo representa el trabajo neto desarrollado


durante el ciclo

1 QH
2
TH Wij =  P.dV
4
TL
QL 3

V
7. Desigualdad de Clausius
Para dispositivos que funcionan reversiblemente:

Wneto,salida

 MT 1  Q L 1 T L

COP  Q  Q  T  T
Q L T L

QH T H
H L
H L

Q Q
H L
Q Q H L

T T
H L T T H L
Para máquinas y refrigeradores que funcionan irreversiblemente

QHI
Wneto,salida

QLI

MT 1 Q L Q
COP  Q  Q L

QH H L

Q  Q I
H L
Q I  Q
H L

T TH L T H T L
Matemáticamente se puede expresar como:

QH 
 TH 
TL
0
QL ≤

Como se trata de un ciclo:

Qreversible
 ≤ 0
T
Desigualdad de Clausius
… Desigualdad de Clausius

 Qreversible
T
< 0
Para máquinas térmicas irreversibles,
el calor rechazado es mayor en la
máquina térmica irreversible que en la
reversible y por ello la integral cíclica
tiene un valor negativo

Por esta razón, la integral cíclica se expresa como desigualdad:

 Qreversible
T
≤ 0

• La integral cíclica es igual a 0 cuando la máquina (o refrigerador o bomba


de calor ) es reversible

• La integral cíclica es menor que 0 cuando la máquina (o refrigerador o


bomba de calor) es irreversible
8. Entropía
Para un ciclo se cumple que la integral cíclica de cualquier propiedad
termodinámica es 0, porque el sistema retorna a su estado inicial:

U=0  dU 0

H=0  dH 0

como  Qreversible
T
0
Clausius comprendió en 1865 que él
había descubierto una nueva propiedad
termodinámica y decidió nombrarla
entropía, que es representada por una S
y definida como:

Q
dS = ( )int. rev kJ/ K
T
…Entropía Q
dS = ( T )int. rev

El cambio de entropía de un sistema durante un proceso puede


determinarse integrando la ecuación anterior entre los estados 1 y 2
(inicial y final o entrada y salida)

S12 = 
1
Qrev.
T
= S2 – S1 = m(s2 – s1)

s : entropía específica kJ/ kg.K

S: entropía total o absoluta kJ/ K

s: entropía molar kJ/ kmol.K


…Entropía
Los procesos reales son irreversibles, sin embargo, la variación de
entropía se calcula en procesos reversibles. Entonces ¿cómo se valúa la
variación de entropía en procesos reales?

Proceso Como la entropía es


1 irreversible una propiedad
termodinamica, el
cambio en su valor no
depende del proceso
(trayectoria), sólo del
2 estado inicial y final.
Procesos
reversibles

Entonces se cumple:  S12 reversible =  S12 irreversible

Cuando no sea posible calcular el  Sirreversible, se modela un proceso


reversible entre los mismos estados inicial y final y se calcula el S
mediante la integracion de Qrev/ T
9. Procesos interna y externamente reversible

Procesos internamente reversibles

Máquina térmica Los procesos internamente reversibles


reversible internamente son aquellos que se realizan en
cuasiequilibrio. Es decir, las propiedades
del sistema varían de manera gradual y
uniforme (en determinado instante son
iguales en todo el sistema)

No hay pérdida de energía por fricción


Wneto,salida
En el caso de máquinas térmicas,
Wmáximo entregan la máxima cantidad de trabajo
En el caso de refrigeradores y bombas
de calor, consumen el mínimo trabajo de
entrada

Cada proceso en el ciclo es


internamente reversible
... Procesos internamente reversibles

Una expansión (caída de


presión) sin entrega de
trabajo, es un proceso
Sin fricción el Los procesos que se irreversible porque el
péndulo continuaría realizan rápidamente, no entorno tendría que
su movimiento, no dan suficiente tiempo al realizar un trabajo para
habría disipación de sistema para uniformizar retornar al sistema a su
calor por la fricción sus propiedades, estado inicial
entre pistón y apartándose del estado
cilindro de cuasiequilibrio

Gráficos tomados de Termodinámica, Cengel y Boles. Ed. Mc Graw Hill. 6ta edición
... Procesos internamente reversibles o irreversibles

En el proceso reversible el
sistema convierte su
energía de manera uniforme
y sin disipación. Toda su
energía convertida puede
ser transformada en trabajo

En el proceso irreversible el
sistema no actúa de manera
homogénea en todo su conjunto ni
su respuesta es uniforme.
Hay disipación o degradación de
energía. A esto se llama “pérdida
en la capacidad de realizar trabajo”
... Procesos internamente reversibles

La transferencia de calor por diferencia de


temperatura es irreversible ya que no puede
regresar el sistema a su estado inicial sin que
se deba utilizar otro sistema o proceso que no
participó durante la transferencia de calor

La transferencia de calor en sentido contrario es


imposible

Un proceso de transferencia de calor es reversible


cuando se realiza debido a una diferencia de
temperaturas muy pequeña. (To – Ti) = T  0
Esto supone un proceso muy lento, inviable
técnicamente

Figura: internamente reversible, externamente


irreversible
…Procesos externamente reversibles

La figura muestra una máquina


térmica (MT) que recibe calor y
expulsa calor interactuando con
depósitos cuyas temperaturas son
diferentes a las que la máquina
tiene en los procesos de absorción
y rechazo de calor

La sustancia de trabajo (en la MT)


recibe calor a una temperatura
menor (TH*) que la fuente (TH) y
entrega calor a una temperatura
mayor (TL*) que el sumidero (TL)
Comparación entre:
Procesos irreversibles Procesos reversibles
Ocurren rápidamente Ocurren lentamente
El sistema no está en El sistema está en equilibrio
equilibrio con el entorno con el entorno
Se presenta fricción No se presenta fricción
La entrega de trabajo no es La entrega de trabajo es
la máxima cantidad máxima
El consumo de trabajo no es El consumo de trabajo es el
el mínimo mínimo
La transferencia de calor La transferencia de calor
ocurre por una diferencia ocurre por una diferencia
finita de temperatura infinitesimal de temperatura
Procesos externamente reversibles

La figura muestra un proceso de transferencia


de calor:

a)El sistema está conformado por agua que


cambia de fase (líquido a vapor) a temperatura
y presión constantes. Como la presión y la
temperatura son uniformes en todo el sistema,
el proceso es internamente reversible

b)La transferencia de calor ocurre desde un


depósito que está a 30oC, es decir, 10oC por
encima de la temperatura del sistema. Puesto
que T ≠ 0, el proceso es irreversible. Como
esta irreversibilidad ocurre entre sistema y
entorno, se llama proceso externamente
irreversible

Conclusión: Un sistema puede experimentar un proceso internamente


reversible y externamente irreversible o reversible externa e
internamente
El proceso reversible e isotérmico

Un sistema termodinámico que sufre un proceso reversible e


isotérmico al pasar del estado 1 al estado 2, experimenta un
cambio en su entropía igual a la cantidad de calor intercambiado
entre el sistema y el medio dividido por su temperatura absoluta.

S12 Qreversible
T

Esto quiere decir, que es el calor (y no el trabajo) lo que provoca


cambios en la entropía.

Porque el calor es una energía en tránsito “caótica”, en cambio


el trabajo es una energía en transito “organizada”
10. ¿Qué es la entropía?

Antes de realizar el análisis


termodinámico cuantitativo desde
la segunda ley de la
termodinámica, veamos algunos
aspectos cualitativos de la entropía
SISTEMA EN SU
ESTADO INICIAL

Al quitar las divisiones se quitan restricciones. Las bolitas se han


mezclado unas con otras de tal manera que ahora no se pueden ordenar
de manera espontánea si se colocan las divisiones

SISTEMA EN SU
ESTADO FINAL

Para retornar al sistema a su estado inicial se debe realizar el trabajo de


clasificarlas. Este trabajo representa la alteración del entorno debido al
proceso. En un proceso reversible se puede regresar al estado inicial sin
afectar al entorno, no hay pérdida o degradación de la energía
Cuando las pelotitas estaban separadas por
tabiques estaban ordenadas. Al quitar los
tabiques, quitamos “restricciones”

Inicialmente había un “orden”


y luego “desorden”

Un trabajo eficiente es aquel


que se realiza con el menor
desorden posible
(mínimo aumento de la entropía)
Gráficos tomados de Termodinámica, Cengel y Boles. Ed. Mc Graw Hill. 6ta edición
La entropía es una medida del orden (o desorden)
de un sistema.

Instituciones eficientes son capaces de realizar su


trabajo con altos rendimientos porque están bien
organizadas. Se dice que “tienen baja entropia”

De manera similar, un sistema con baja


entropia (mayor grado de organización) puede
realizar más trabajo que un sistema con mayor
entropia
En ingeniería, la manera de utilizar la
entropía es medirla o evaluarla en el
sistema inicial y volverla a medir al final
del proceso

Cuanto mayor sea el cambio de entropía,


mayor será la irreversibilidad, mayor será
la disipación o degradación de la energía

No tiene sentido hablar de entropía sino en


términos de un cambio en las condiciones
de un sistema.

Gráficos tomados de Termodinámica, Cengel y Boles. Ed. Mc Graw Hill. 6ta edición
11. El principio del incremento de entropía

Un sistema realiza un proceso en el cual


experimenta un cambio de entropia
Ssistema

Durante el proceso ha interactuado con el


entorno (alrededores) que, a su vez, ha
experimentado un cambio de entropia
Salrededores

Stotal = Ssistema + Salrededores


Stotal = Ssistema + Salrededores
Sgeneración = Ssistema + Salrededores

+
Ssistema -
0

+ procesos irreversibles
(ineficientes)
Sgen
0 procesos reversibles
(máxima eficiencia)
Consideremos como sistema la taza con café
caliente de la figura.

El sistema está perdiendo calor, por tanto su


entropía está disminuyendo
El entorno está ganado el calor que pierde el
sistema y por tanto su entropía está aumentando
La temperatura del sistema es mayor que la
temperatura del entorno, por tanto la variación de
entropía del entorno es mayor que la del sistema
 El proceso está de acuerdo con el principio del
aumento de entropía

Stotal = Ssistema + Sentorno  0

Qentorno
Sgeneración = Ssistema +  0
Tentorno
Proceso Irreversible
12. Cálculo de la variación de entropía S
Utilizaremos diversas ecuaciones o tablas para encontrar la
forma de calcular S

Se ha omitido la demostración pero queda para el alumno su


revisión y estudio ( texto Termodinámica por Cengel y Boles)

Cualquiera sea el origen del


cambio en la entropía,
podremos calcular su valor
mediante relaciones
sencillas y fuentes de
información disponibles
aplicadas según la
naturaleza de la sustancia
de trabajo

Gráficos tomados de Termodinámica, Cengel y Boles. Ed. Mc Graw Hill. 6ta edición
a) Cálculo de la variación de entropía (S) para sustancias puras

Representación de procesos en
diagrama T-s

S = m ( s2 – s1)

para mezcla L+V

sm =sf + x sfg
Gráficos tomados de Termodinámica, Cengel y Boles. Ed. Mc Graw Hill. 6ta edición
Representación del trabajo y el calor en
procesos reversibles, para sustancias puras

Diagrama P- Diagrama T-s

W12 Q12
b) Cálculo de la variación de entropía S para gases ideales,
cuando calores específicos son constantes
V2
 
T2
S n CV ln
T1
+ Ruln V
1

S: kJ/K Cv: kJ / kmol K n: kmol

T2 P2
S n CP ln T
1
- Ru ln P
1

S: kJ/K Cp: kJ / kmol K n: kmol

Ru = 8.314 kJ/kmol K
Cálculo de la variación de entropía S para gases ideales,
cuando los calores específicos cambian con la temperatura

P2
s 2 – s1 = so 2 – so 1 - Ru ln P
1

Se utilizan tablas
c) Cálculo de la variación de entropíaS para sustancias
incompresibles

Sólidos y líquidos Cp = Cv = Ce

Para procesos sin cambio de fase

S m Ce ln T2
T1
S: kJ/K ,
Ce: kJ / kg. K,
m: kg
Las relaciones para el
cálculo de las variaciones
de entropía son válidas para
el sistema cerrado como
para el abierto. En realidad
estamos calculando la
variación de entalpía de la
sustancia

Gráficos tomados de Termodinámica, Cengel y Boles. Ed. Mc Graw Hill. 6ta edición
13. Balance de entropía en sistemas cerrados
No fricción Fricción

Qrev Wrev Qirrev Sistema Wirrevv


Sistema

Comparemos

Otro sistema realiza una


Un sistema realiza un proceso
expansión irreversible entre
de expansión reversible
los mismos estados,
entregando el máximo trabajo
entregando un trabajo menor

En el proceso irreversible, una cantidad de trabajo se pierde por las


irreversibilidades
La energia gastada por el sistema no se aprovecha al máximo

La diferencia entre ambos procesos se evidencia cuando medimos la


variación de entropía
Un análisis matemático que utiliza la primera ley de la termodinámica
para ambos sistemas más la relación entre calor reversible y
entropía Q = T dS, permite encontrar una relación para expresar la
generación de entropía por la transferencia de calor y las
irreversibilidades del proceso en un sistema cerrado.

Qirrev
(S2- S1) =  T
+ Sgen

Variación de Variación de Generación de


entropía del entropía por la entropía debido a
sistema transferencia irreversibilidades,
(S de la de calor diferentes del calor
sustancia de
trabajo) + entrada de calor 0 proceso reversible
- salida de calor + proceso irreversible
14. Balance de entropía en sistemas abiertos

Sistema
abierto

Qirrev
Sgen = mese - msss -  T
Tasa de generación Tasa neta de Tasa de entropía
de entropía por transferencia por la transferencia
irreversibilidades, de entropía en de calor
diferentes del calor el sistema
abierto por flujo
0 proceso reversible másico + entrada de calor
+ proceso irreversible - salida de calor
15. Proceso isentrópico
Proceso ideal
Es un patrón de referencia para
determinar rendimientos (eficiencias) de
dispositivos como: turbina, compresor,
bomba, tobera.

Proceso adiabatico Q =0

Proceso reversible Sgen= 0


Qirrev
Sgen = (S2- S1) +  T
S2 – S1 = 0
S1 = S2
PROCESO ISENTROPICO
a) Proceso isentrópico para gases ideales

T2 P2
S n  CP ln T
1
- Ruln P
1
 0

(1 -  )
( - 1) T2 V2
T2
( )P2  T1 ( )V1
T1 P1

Cuando los calores específicos son constantes

Utilizar las tablas de propiedades para los gases en el caso que los
calores específicos varíen con la temperatura
Presión relativa Pr
Proceso isentrópico
0 = so2 – so1 - R ln P2
P1
Se define: Pr = exp so/R

Entonces, para el proceso isentrópico:

P2 exp so2/R Pr2


= =
P1 exp so Pr1
1 /R

Pr = exp so/R Es función de la temperatura.


Se encuentra en la tabla para cada gas
16. Eficiencias isentrópicas de dispositivos de
flujo estacionario

Se define la eficiencia
de un dispositivo con
respecto al proceso
ideal, isentrópico, que
representa la máxima
eficiencia en la
conversión de energía
a) Eficiencia isentrópica de turbinas

 T =
Trabajo real de la turbina
Trabajo isentrópico de la turbina

Wa h h
  
1 2a

Ws h h
T
1 2s

Ws= Wmáximo = Wideal

Wa= Wmenor = Wreal

Expansión: caída de presión


b) Eficiencia isentrópica de compresores

Compresión: aumento de
presión

Ws= Wmínimo = Wideal

Wa= Wmayor = Wreal

 C =
Trabajo isentrópico del compresor
Trabajo real del compresor
Ws h h
  
2s 1

Wa h h
C
2a 1
c) Eficiencia isentrópica de bombas

T
Compresión de un líquido:
aumento de presión

Ws= Wmínimo = Wideal


2a

2s
Wa= Wmayor = Wreal

 P =
Trabajo isentrópico de la bomba
Trabajo real de la bomba

h  h v(P2  P1)
 W ideal

2s

1

h h
C
W real h h
2 1 2a 1
d) Eficiencia isentrópica de toberas

Aumento de la velocidad,
disminución de la presión

visentrópica = vmáxima = videal

virreversible= vmenor = vreal

 N =
EK real a la salida de la tobera
EK isentrópica a la salida de la tobera

V 2a h  h
2
  2 
1 2a

V 2s h  h
N
1 2s

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