BASF Mining Solutions

Programa de monitoreo y prevención de la

nitración – Proyecto Antucoya
Preparado por: Philippe Joly - Leonor Ardiles.
Septiembre,2013

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1 | Introducción

2 | Recomendaciones para operar la planta SX

con presencia de nitrato en PLS

3 | Propuesta de plan de control y monitoreo

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Introducción

 BASF pone a disposición del Proyecto Antucoya su experiencia industrial y de

laboratorio referente a operación de planta con presencia de nitrato en PLS.
 La utilización de cetoxima LIX 84-IC y además un control adecuado de los
parámetros operacionales deberá permitir una operación sin inconvenientes de la
planta SX.
 Parámetros más importantes gobernando la nitración
 Propuesta de plan de control y monitoreo

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Equipo técnico BASF para el Proyecto
Antucoya
 Chile:
 Jorge Mejias: Gerente Técnico y Ventas
 Leonor Ardiles: Consultor Técnico Senior
 Philippe Joly: Consultor Técnico Senior
 Sergio Cruz: Consultor Técnico
 Francisco Reyes: Consultor Técnico
 Marinka Aguirre: Jefa de Laboratorio
 Hans Hein: Consultor Senior
 E.E.U.U.:
 Mike Virnig: Consultor Senior International
 Jack Bender: Tecnology Manager N.A.
 Andy Nysbett: Global Project Manager SX

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Efecto del nitrato en PLS

 La cinética de degradación por nitración del extractante en la fase orgánica

depende de muchos parámetros tales como concentración de nitrato en el PLS,
pH refino, Eh PLS, conc. Cl, presencia de surfactantes, presencia de
modificadores.
 En el electrolito, el efecto del nitrato presente por arrastres A/O se ve potenciado
por la alta acidez, por lo que bajas concentraciones de nitrato (> 100 ppm) pueden
causar la nitración del orgánico en ciertas condiciones.
 Además de provocar mayores pérdidas de extractante, los productos de la
nitración degradan significativamente las propiedades físicas del orgánico.
 Círculo vicioso en que la nitración del orgánico genera mayores niveles de
arrastres de nitrato hacía el electrolito y en el seno de la fase orgánica, lo que a su
vez incrementa la nitración del extractante. => importancia de las propiedades
físicas del orgánico

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Mecanismo

 Necesita formación del ión nitronium y su transferencia a la fase orgánica

OH NOH OH NOH
O2N
H H
NO2 +

R R

C9 Aldoxime Nitro C9 Aldoxime

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1 | Introducción

2 | Recomendaciones para operar la planta SX

con presencia de nitrato en PLS

3 | Propuesta de plan de control y monitoreo

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Recomendaciones - nitrato en PLS

 CUIDAR LOS DETALLES

 FASE ORGANICA:

 Usar extractante LIX 84-I = cetoxima pura (La molécula es más resistente)
 Ausencia absoluta de modificadores en la fase orgánica (catalizadores de la
nitración)
 Mantener el buen estado físico y químico de la fase orgánica por tratamiento
con arcillas para evitar arrastres A/O
 Descartar los arrastres de orgánico recuperado en la nave EW.
 Reposición regular de LIX 84-IC

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Recomendaciones - nitrato en PLS

 FASE ACUOSA:

 Controlar la lixiviación y SX para mantener el pH del refino >= 1

 Monitorear el Eh del PLS, y si necesario agregar chatarra para reducir el
potencial a niveles menores a 600 mV (versus Ag/AgCl).
 Minimizar los arrastres A/O y controlar la concentración de nitrato en el
electrolito (< 100 ppm en EP).
– Etapa de lavado
 Control del potencial del electrolito por adición de sulfato ferroso y/o torre
reductora
 Controlar los posibles contaminantes orgánicos

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Control fase orgánica

 Propiedades físicas (muy importante, deterioradas por los compuestos nitrados)

 Strip point => % cetoxima nitrada
 Seguimiento del nivel de nonilfenol en el inventario de orgánico
 Indicador que permite anticipar una posible nitración del extractante.
 Residuo de la fabricación del extractante que se nitra más fácilmente, por lo
que protege a la cetoxima mientras existe.

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Consideraciones sobre la presencia de
surfactantes y otras moléculas orgánicas en el
PLS

 BASF ha estudiado el efecto sobre la cinética de degradación hidrolítica de la

presencia de surfactantes en electrolito
 50 ppm de surfactante medianamente fuerte aumenta levemente la
degradación, mientras 50 ppm de surfactante fuerte la triplica
 Mecanismos:
– Aumento del área de contacto por disminución del tamaño de gotas
– Promueve la transferencia de agua y ácido hacía la fase orgánica
 BASF no ha estudiado directamente el efecto de surfactantes sobre nitración, pero
deberían tener un efecto similar.
 Se están realizando pruebas con el agua de Esperanza (muy diluida).
 Nota: Atención a FC-1100 u otro en electrolito

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Consideraciones sobre el efecto del tipo
de extractante
 Figura: Resultados de las pruebas de nitración realizadas con refino de Lomas Bayas (0.5 g/l Cu, 32 g/l NO3-, 15 g/l Cl-, pH variable).
Agitación continúa de fase orgánica fresca (nueva) con el refino a 45 °C. La escala vertical es proporcional al grado de degradación
del extractante por el nitrato.

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Consideraciones sobre el efecto del tipo
de extractante

 Tiempo de latencia o inducción

 El comportamiento frente a un PLS con nitratos de la aldoxima modificada LIX
622N se gráfica en la curva de color negro. Al igual de lo observado en planta
Lomas Bayas, la nitración sólo empieza después de un tiempo de latencia (uno a
varios meses), después del cual se vuelve incontrolable.
 Este efecto se explica parcialmente porque:
 Algunos compuestos químicos presentes en pequeña proporción en el
extractante fresco se nitran preferentemente a la aldoxima, por lo que la están
protegiendo durante algún tiempo.
 Los productos de la nitración de esos compuestos forman tensio activos y
catalizan la nitración (circulo vicioso).
 => Toda prueba de comportamiento de algún extractante frente a un PLS con
nitratos tiene que ser de duración suficiente (por lo menos 60 días de contacto
continuo)
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Consideraciones sobre el efecto del tipo
de extractante

 Efecto del modificador

 Se observa que tanto las aldoximas modificadas con un alcohol TDA (LIX 622)
como con un ester (M5640) presentan una degradación muy importante.
 Este efecto del modificador se corroboró agregando TDA a la cetoxima (curva
de color rojo).
 El modificador actúa como catalizador de la reacción de nitración del extractante,
posiblemente por
 Actuar como extractante neutro y solubilizar especies nitratadas en la fase
orgánica (Bart and co., Hydrometallurgy, 23 (1990), pp 281).
 ¿ Ayudar a estabilizar especies intermedias cargadas en la fase orgánica ?
 En el caso de Lomas Bayas, se debió descartar el inventario completo de
orgánico con modificador y reemplazarlo por cetoxima pura.

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Consideraciones sobre el efecto del tipo
de extractante

 Efecto del tipo de molécula

extractante
 La cetoxima (LIX 84-IC) es una
molécula extractante Cetoxima Aldoxima
intrínsecamente más estable que
la aldoxima (LIX 622N, LIX 860N-
IC,…). OH NOH OH NOH
 La cetoxima resiste mejor que la C C
aldoxima CH3 H
 a la nitración.
 a la degradación por hidrólisis
R R
ácida.

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1 | Introducción

2 | Recomendaciones para operar la planta SX

con presencia de nitrato en PLS

3 | Propuesta de plan de control y monitoreo

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Plan de monitoreo
Puesta en Marcha Proyecto Antucoya

 La periodicidad de estos análisis podrá ser adaptada a los riegos efectivos de

nitración observados. Es un mínimo.

 En un primer tiempo, se propone monitorear lo siguiente.

 Nota: Las muestras deberán ser enviadas al Laboratorio BASF, El Yodo 7749,
Barrio Industrial, Antofagasta

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Monitoreo diario en planta

 Eh del PLS (alrededor de <=600 mV no hay riesgos, peligro si > 700 mV)
 pH del refino (idealmente > 1 )
 Tensión del PLS (surfactantes)
 Acidez y potencial Eh del electrolito

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Monitoreo semanal (mínimo):

 Análisis de una muestra de 250 ml PLS (*)

 Nitratos
 Cloruros
 Análisis de una muestra de 250 ml de electrolito pobre (*)
 Nitratos (idealmente < 50 ppm)
 Cloruros
 Acidez

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Monitoreo semanal :

 Análisis de una muestra de 500 ml de orgánico descargado (*)

 Determinación del cobre residual con EP sintético.
– Las moléculas nitradas cargadas con cobre prácticamente no se
reextraen, por lo que un aumento en la concentración en Cu en el
orgánico después de la reextracción indica una nitración del extractante.
 Determinación del color de una muestra de orgánico descargada
fuertemente.
– Es un método cualitativo que permite detectar
rápidamente niveles muy bajos de nitración.
 Control de calidad estándar del orgánico
 Tensión superficial e interfacial.

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Monitoreo semanal / mensual:

 Análisis de una muestra de >= 10 ml de orgánico descargado

 Esta muestra será enviada a nuestro laboratorio de Tucson, EE.UU. para
realizar un análisis molecular por cromatografía.
 Determinación y cuantificación de la presencia de especies productos de la
nitración de los extractantes.
 Seguimiento del nivel de nonilfenol en el inventario de orgánico
– Es un indicador que permite anticipar una posible nitración del extractante.
– Esta molécula es un residuo de la fabricación del extractante que se nitra
más fácilmente, por lo que protege a la cetoxima mientras existe.

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