CINÉTICA QUÍMICA

1
 Introducción
• Es la parte de la química que se interesa en
estudiar la velocidad, con que ocurren las
reacciones químicas.

• En el contexto de las reacciones químicas,

están aquellas que se desarrollan muy
lentamente y aquellas que se desarrollan
muy rápidamente.

2
Cinética química
1.- Velocidad de reacción

2.- Teoría de las colisiones.

3.- Factores que influyen en la

velocidad de reacción

3
1.Velocidad de reacción

La velocidad de una reacción química indica cómo varía la concentración

de reactivos o productos con el tiempo

Ejemplo:

Para la reacción

aA + bB cC + dD
La ley cinética de la reacción se puede expresar:

1 d  A 1 d B  1 d C  1 d D 
v   
a dt b dt c dt d dt

4
 2. Teoría de las colisiones
Las reacciones químicas se producen por los
choques eficaces entre las moléculas de reactivos

Veamos la reacción de formación del HI a partir de I2 e H2

H I H
I
H
H
I H HI + HI
Choque I
I H
I
H
I H
I2 + H 2 I
H
I
H
I

I2 H2

Además del choque adecuado las moléculas tienen que tener

una energía suficiente, esta energía mínima se denomina
energía de activación. 5
 Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación
Energía
de activación

Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

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 El complejo activado es una
asociación transitoria
muy inestable, ya que su
energía es superior a las
moléculas de reactivo y
producto
Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación
Energía
de activación

Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

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 3. Factores que influyen en la
velocidad de reacción
1.- Estado físico de los reactivos
Las reacciones son más rápidas si los reactivos son gaseosos o están en
disolución.
En las reacciones heterogéneas la velocidad dependerá de la superficie
de contacto entre ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado
de división.

2.- Concentración de los reactivos

3.- Temperatura
Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energía cinética
de las moléculas, lo que hace que sea mayor el número de moléculas que
alcanza la energía de activación.

4.- Catalizadores

8
 Concentración de los reactivos

La velocidad de la reacción se incrementa al aumentar la concentración

de los reactivos, ya que aumenta el número de choques entre ellos.

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 Reacción no catalizada
Reacción catalizada

Complejo Complejo
activado activado

Energía
de activación
Energía
E.A de activación

Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

Los catalizadores cambian la energía de activación de una determinada reacción, y por lo

tanto incrementan la velocidad de reacción
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 E.A sin catalizador
E.A con catalizador negativo
Los catalizadores E.A con catalizador positivo
negativos aumentan la
Complejo energía de activación Complejo
activado activado

Los catalizadores
Energía positivos disminuyen
de activación la energía de activación
Energía
E.A de activación

E.A
Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

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 Velocidad de reacción.
• Cinética química es el estudio de la velocidad o rapidez
con que ocurre una reacción química.
• La velocidad de la reacción disminuye a medida que la
concentración de los reactivos disminuye.
• Forma general de una reacción: aA + bB → cC + dD
• velocidad de reacción = v = k [A]x [B]y
• º La ecuación se llama lev de velocidad.
• º La suma de x e y es el orden de la reacción.
• º k es la constante de velocidad de la reacción.

12
 aA + bB → cC + dD
• º [Al y [B] son las concentraciones de A y B en
mol/L o concentraciones molares, respectivamente.
• º La velocidad de la reacción es la disminución de
la concentración de cada reactivo por unidad de
tiempo, y es igual a la velocidad de aumento de
concentración de los productos.
d  A d B  d C  d D 
v   
dt dt dt dt
• La velocidad se expresa en mol/L. Seg.

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 Ley de Velocidad y Orden de
Reacción
• Para la reacción:
• A + B ↔ Productos
• La ley de Velocidad es:
• v = k ∙ [A]x ∙ [B]y
• Donde: v = velocidad
• k = constante de velocidad especifica
• x = orden de reacción respecto a [A]
• y = orden de reacción respecto a [B]
14
 El orden de reacción será = x + y

• Si suponemos que x = 0 e y = 2 . Tenemos

que la reacción es de orden:
• x + y → 0 + 2 = 2 (Reacción de segundo
orden).

• v = k ∙ [A]0 ∙ [B]2
• Veamos un ejemplo concreto
15
 v = k∙ [A] ∙ [B] =
0 2 k∙ [B] 2

Experimento [A] [B] Velocidad

Mol / L seg.
1 0.05 0.02 1.0 x 10-2

2 0.05 0.04 4.0 x 10-2

3 0.025 0.02 1.0 x 10-2

• v = k ∙ [B]2

v 1.0  10 2 mol
Lseg 1.0  10 2 mol
Lseg
k   k  25[ molLseg ]
 4 mol2
[ B] 2
(0.02 mol
L ) 2
4  10 L2

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 Para la reacción, del
peroxidisulfato (S2O8-2) con I-
• S2O8-2(ac) + 3I-(ac) ↔ 2SO4-2(ac) + I3-(ac)
Experimento [S2O8-2] [ I- ] Velocidad
Mol / L∙seg
1 0.080 0.034 2.2 x 10-4

2 0.080 0.017 1.1 x 10-4

3 0.160 0.017 2.2 x 10-4

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 ¿Calcula el orden total de reacción?
• Explicación: cuando la concentración de S2O8-2 es
constante y la concentración de I-. Aumenta al
doble, también se duplica la velocidad, lo que
indica que la reacción es de orden 1 para I-,
mientras que cuando [I-] es constante y la
concentración de S2O8-2 se duplica, la velocidad
también se duplica, por lo que la reacción es de
orden 1 con respecto a S2O8-2, la ecuación de la
velocidad seria:
El orden total de reacción es =
1+1=2
• V = k • [S2O8-2] • [I-]
18
y el valor de la constante de
velocidad seria:

v 2.2  10  4 mol
L  seg
k 2


[ S2O8 ]  [ I ] 0.080 mol
L
 0.034 mol
L

k  0.0809[ L
mol seg
]
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 La ley de velocidad se puede
determinar matematicamente
• Ejemplo: Se tiene la siguiente reacción A + 2B → C . Se ha
determinado experimentalmente la velocidad de reacción inicial en
función de las concentraciones de A y de B a 25 ºC, cuyos resultados
fueron:
Experimento [A] inicial, [B] inicial, Velocidad inicial,
Molar Molar M/s
1 0,100 0,100 5,50 x 10-6
2 0,200 0,100 2,20 x 10-5
3 0,400 0,100 8,80 x 10-5
4 0,100 0,300 1,65 x 10-5
5 0,100 0,600 3,30 x 10-5
20
 Determine la ley de velocidad y la
constante de velocidad de la reacción.
• V = k [A]X[B]Y
• dividiendo la velocidad de experiencia 1 por la
experiencia 2, se tiene:

1 k.0,100 0,100
6 x
v1 5,50  10
x
 0,100  1
x y
      
v2 2,20  10 5
4 k 0,200 0,100
x y
 0,200  2

log 0.25
log 0.25  X  log 0.5 X
log 0.5
• de donde x = 2
21
• dividiendo velocidad de experiencia 4 por velocidad de
experiencia 5, se tiene:
y
1 1
  , de donde y = 1
2 2
• Reemplazando x e y en la expresión de la ley de
velocidad para la experiencia 1, se tiene:
6
 k 0,100 0,100
2 1
5,50 x10
• de donde k = 5,50 x 10-3. Por lo tanto,
• v = 5,50 x 10-3 [A]2 [B]

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 Bibliografía
• Raymond Chang, Texto de Química
General.

• Guía de Cinética Química, Miguel Madrid

Rangel.

23
 Importante
• Si notas alguna falla en la transcripción de
esta guia te solicitamos envíes la corrección
al siguiente mail:
• Consultasquimica@hotmail.com

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