Extracción por solventes

JIMÉNEZ ROMERO TERESITA

JIMÉNEZ LUIS JOSÉ CARLOS
LUNA GUEVARA MIGUEL
 Extracción por solventes (SX)

Proceso utilizado para

separar metales que
se encuentran en
soluciones
enriquecidas
provenientes de
procesos de
lixiviación

La base de la separación es el uso de un orgánico

de retorno, la parte selectiva de un componente
es transferir selectivamente a la fase orgánica
durante la extracción y luego se libera en una
solución concentrada, purificando la solución
Reactor (Mixer Settler )
 Etapa de carga

La clave para el éxito de la separación es la naturaleza

de la fase orgánica y si se puede encontrar una
interacción química especifica con un componente en
la fase acuosa
Para un sistema SX se pueden identificar los siguientes
componentes de la fase orgánica

a) Portador o compuesto diluyente – compuesto

inerte: puede afectar la calidad de la separación
debido a efectos químicos ( actividad y solvatación)
y físicos (desacoplamiento de fase )
b) Extractante: contiene un grupo funcional capaz de
reaccionar químicamente con una especie en la fase
acuosa
 Sistemas de SX

Se clasifican de acuerdo al tipo de reacción basados en

el tipo de enlaces
1. Solvatación
2. Intercambio Iónico (I.I)
3. Quelación
 Solvatación

Transferencia de especies moleculares de la fase

acuosa a la fase orgánica, las condiciones de
solubilidad gobiernan el grado de extracción, es decir
desplazamiento de moléculas de agua coordinadas por
molécula de solvente
 Intercambio iónico

Formación de enlaces
más específicos entre
una especie extractiva y
una acuosa, se puede
pensar que esta
reacción química es
simplemente la
formación de un
compuesto de sal
orgánica a partir de
una base ácida u otra
sal.
 Quelación

Implica la formación de un enlace químico más fuerte,

específico y en esencia una reacción de intercambio;
proporciona estabilidad a las especies extraídas.
 Características de la reacción de extracción

La eficacia de una reacción de SX en particular se puede

distribuir de varias maneras, la eficiencia de un sistema se
determina a partir de reacciones de pseudo equilibrio.
Parámetros para caracterizar la reacción:
1. Coeficiente de distribución (D)
2. Coeficiente de extracción (E)
3. Índice de selectividad (S)
 Coeficiente de distribución

Concentración de la especie en la fase orgánica i

dividido entre la distribución de la especie en la fase
acuosa l
 Coeficiente de Extracción

 Concentración total de un elemento en la fase

orgánica dividido por la concentración total de la
fase acuosa , se relaciona con la constante de
equilibrio para la reacción de extracción.
 Índice de selectividad

Medida en que se puede lograr una extracción

favorable, es la relación de proporción de coeficiente
de extracción.

LIX 64N
 Porcentaje de extracción

Representa la fracción de un elemento presente en la

solución de alimentación que se ha extraído en una
fase orgánica
 Isoterma de Extracción

Concentración del elemento en la fase acuosa (x) frente a la

concentración del elemento en la fase orgánica (Y)
¿Cómo se determina la isoterma experimental?
Las concentraciones en cada fase deben medirse por
absorción atómica. Experimentalmente se utilizan la sig.
técnicas :
a) Variar la concentración del elemento en la fase acuosa (no
real)
b) Variar la relación de la fase, es decir se utiliza una
composición de alimentación acuosa fija
c) Contactos repetidos con el orgánico fresco, la composición
del acuosa es fija.
Curva que sube, el coeficiente de extracción es la pendiente de la curva, la cual
alcanza una meseta a concentraciones mas altas en la fase acuosa donde la
capacidad del extractante se ha agotado ¨Carga máxima¨
 Isoterma tipo S

Se deben a que no se ha
permitido el tiempo
suficiente para el
equilibrio, esto quiere
decir que existen
reacciones lentas en la
fase acuosa, reacciones
de complejación lentas.
La isoterma puede pasar por un máximo, un efecto que
puede surgir a una concentración insuficiente de
complejos
 Química extractiva.

• Soluciones orgánicas difieren

significativamente de las soluciones acuosas
en que hay poca ionización o ninguna, y el
soluto está presente como una especie
molecular neutra.
• Interacciones soluto-soluto y soluto-solvente
surgen principalmente debido a los enlaces de
hidrogeno.
 Extractantes Catiónicos.

 Están generalmente en forma ácida e intercambian

sus átomos de hidrogeno por un catión de interés.
 Para ácidos orgánicos simples, la acidez o grado de
extracción, puede ser controlada y predicha por
sustituyentes en la molécula extractante.
 Los sustituyentes se vuelven más electronegativos y
el extractante se vuelve un ácido fuerte debido a la
deslocalización de electrones.
 En el caso más simple 2RHorg+𝑀+2 𝑎𝑞 = 𝑅2𝑀𝑜𝑟𝑔 +
2𝐻 + 𝑎𝑞
 La extracción está en función del ph
 La extracción efectiva puede variar controlando el
grupo sustitucional usado.
 Ácidos carboxílicos.
 Dos más usados: Acido naftenico cíclico y ácido
versático de cadena ramificada.
 Extractantes ácidos de alquilfosfórico.

DEHPA

Enlaces de hidrógenos intermoleculares fuertes.

 Los coeficientes de extracción aumentan con el PH
acuoso, con la relación entre el extractante acuoso y
la concentración del extractante.
 La extracción disminuye conforme la concentración
del anión aumenta (formación de complejos).
 El extractante se descarga usando ácidos fuertes o
agentes de despojamiento alcalino, invirtiendo
totalmente el proceso de extracción. Estos desplazan
el metal del organofosfato y convierten el ácido libre
remanente en una sal alcalina.
Agentes de extracción quelantes.
 Extractantes aniónico.

Los metales se encuentran en soluciones simples de sulfato, ya sea como sulfato

aniónico o iones oxicomplejos.
Extracción por solvatación.
 Extracción-Reextracción

carga de extractor
alimentación solución combinada solvente solución
Acuosa fase de extracción agotado acuosa

Transferencia
de soluto(s) Transferencia
Extracción de soluto(s) Reextracción

Refinado
Acuoso
Alimentación carga acuosa
solvente de la sección de
Orgánico Reextracción
 Selección del Solvente Treybal(1963)

 1) selectividad: Debe ser Capaz de extraer un

componente de la solución.
 2) coeficiente de distribución: Selectividad; es la
relación entre la concentración del soluto en la fase
rica en solvente y la concentración en la fase rica en
refinado, Cuando es mas alto mas fácil se separa.
 3) capacidad : Debe disolver grandes cantidades de
soluto
 4) solubilidad del disolvente: si es orgánico, alto
grado de insolubilidad en fase acuosa
 5) capacidad de recuperación
 (6) densidad: la diferencia de densidad en las fases
debe ser alta para facilitar su separación
 (7) tensión interfacial: la tensión interfacial entre las
fases inmiscibles deben ser tan altas como sea
posible para la coalescencia rápida
 (8) reactividad química
 (9) corrosividad
 10) Viscosidad se desea una viscosidad baja para
facilitar el manejo de la solución.
 12) la inflamabilidad y la toxicidad deben ser bajas
 13) Costo
 Selección de solventes para aplicaciones de
metales Hazen (1963)

 1) intercambio iónico líquido En este proceso, una

pequeña cantidad de un componente activo se
disuelve en un segundo orgánico (diluyente) que
sirve como portador del componente activo. se extrae
por reacción química con el componente orgánico
activo.

 2)El segundo tipo de sistema de extracción implica

simplemente consideraciones de solubilidad.
La fase orgánica total funciona como un solvente para
el soluto sin que tenga lugar ninguna reacción química.
Uso de modificadores
• Alcoholes
• Fosfato de Tributilo

Aditivos (agentes Sinérgicos)

Interactúan parenteralmente con la especie metálica para formar complejos que

luego son absorbidos más fácilmente por el sistema disolvente.
La selección del solvente Zakarias y Cahalan
(1966)
. La técnica que ha encontrado el uso más amplio para las
separaciones minerales es el procedimiento de
McCabe-Thiele.
Daros de Laboratorio
Después de permitir que las fases se separen, cada fase se
analiza luego para la composición del soluto. Con este enfoque,
se puede determinar el potencial del disolvente para extraer el
soluto deseado. A partir de estos datos, el coeficiente de
distribución puede evaluarse junto con la identificación de
problemas de proceso, como la formación de emulsión, la
formación de espuma interfacial y la velocidad a la que las
fases se fusionan.

Después de la identificación del sistema solvente

correcto simulado donde se evalúan las velocidades
reales de alimentación y de flujo de solvente junto con
el número especificado de etapas. Esencialmente, esta
técnica implica la simulación de las condiciones reales
de operación del mezclador-sedimentador con datos
de agitación de laboratorio.
 MÉTODOS DE PROCESO

Liquido-Liquido
 Contacto por lotes
La solución de alimentación y el disolvente se mezclan
en una operación por lotes y las fases se dejan en fase
de carbón, después de lo cual se separan
Desventajas:
 Oposición a la operación continua
La separación máxima que se puede obtener es el
equilibrio entre las corrientes de alimentación y de
disolvente, produciendo así una etapa de equilibrio.
 Técnica de contacto único
Implica una unidad de contacto con alimentación continua y flujos
de disolvente
• Da una etapa de equilibrio entre las corrientes de alimentación y de
disolvente.
• las dos fases se dejan pasar a otra parte de la unidad de proceso donde
se sedimentan y luego se separan.

Contacto de corriente cruzada

Es una extensión de la extracción de contacto único
donde el refinado de la primera etapa se pone en
contacto con solvente nuevo, eliminando más y más
soluto Este método de procesamiento presenta las
obvias desventajas del contacto por lotes y no ha
recibido mucha atención en las industrias mineras.
 CONTACTO CON CONTRACORRIENTE CONTINUO
• Se usa para separaciones difíciles donde se requiere
un gran número de etapas de equilibrio.
• Puede involucrar solo unas pocas etapas de equilibrio
donde la separación es relativamente fácil.
• Una serie de unidades mezcladoras-sedimentadoras
(contacto único) puede colocarse fácilmente en
serie.
• Para lograr este método de contacto, el solvente y la
alimentación pueden ser alimentados a una sola
columna, como un pulso o columna Scheible.

• Este método de operación ha recibido una extensa

aplicación en Las industrias mineras
 Centrifugal contractor Liquido-Liquido

Ventajas
• Permitir altas velocidades de fluido
con pequeños volúmenes de
extracción. El pequeño volumen del
extractor con altos caudales permite
ahorrar espacio, reducir los inventarios
de solvente y lograr rápidamente el
estado estacionario.
• Sl sistema cerrado permite el uso de un
diluyente o solvente de bajo punto de
inflamación sin presentar un inusual
peligro de incendio.
• Es que el arrastre de una fase líquida
dentro de otra se minimiza.
Desventajas
costos iniciales y de mantenimiento
Procesamiento de uranio con SX Merritt (1969, 1971)
Merritt (1969) informa que los solventes de amina
y fosfato en uso comercial muestran pérdidas en
el rango de 0.2 a 0.25 galones de fase orgánica
por 1000 galones de solución contactada. El
uranio puede ser efectivamente eliminado a
partir de una fase de disolvente de amina
mediante el uso de varios agentes decapantes,
como nitratos, cloruros, sulfatos, carbono ates,
hidróxidos y ácidos. Los cloruros se seleccionan
con mayor frecuencia en función del costo y la
efectividad. El carbonato sódico se usa
generalmente para eliminar el uranio de los
solventes de ácido fosfórico.