ELECTROQUÍMICA

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 Electrólisis
• La Electrólisis es un proceso para
separar un compuesto en los elementos
que lo conforman, usando para ello la
electricidad. La palabra Electrólisis viene
de las raíces electro, electricidad y lisis,
separación

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 Proceso
• Se funde o se disuelve el electrólito en un
determinado disolvente, con el fin de que
dicha sustancia se separe en iones
(ionización).
• Se aplica una corriente eléctrica continua
mediante un par de electrodos conectados
a una fuente de alimentación eléctrica y
sumergidos en la disolución. El electrodo
conectado al polo positivo se conoce
como ánodo, y el conectado al negativo
como cátodo PROF. RAMÓN INOA 3
 + -

Electrodo +

Electrodo -
Catión

+
Anión

Cuba electrolítica -
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• Los electrodos pueden ser metálicos y no
metálicos.
• Metálicos: generalmente son de metales
pesados y se utilizan cuando la finalidad
de la electrolisis es la electrodeposición
• No metálicos: preferiblemente se usa el
grafito si la finalidad de la electrolisis es
purificar o descomponer una sustancia.

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• Cada electrodo atrae a los iones de carga
opuesta. Así, los iones negativos, o
aniones, son atraídos al ánodo, mientras
que los iones positivos, o cationes, se
desplazan hacia el cátodo.
• La energía necesaria para separar a los
iones e incrementar su concentración en
los electrodos es aportada por la fuente de
alimentación eléctrica.

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• En los electrodos se produce una
transferencia de electrones entre estos y
los iones, produciéndose nuevas
sustancias. Los iones negativos o aniones
ceden electrones al ánodo (+) y los iones
positivos o cationes toman electrones del
cátodo (-).
• En definitiva lo que ha ocurrido es una
reacción de oxidación-reducción, donde la
fuente de alimentación eléctrica ha sido la
encargada de aportar la energía
necesaria.
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• En todo proceso electrolítico ocurren dos
semirreaciones:
• REDUCCIÓN: se caracteriza por una
ganancia de electrones y se verifica en el
electrodo negativo (cátodo)
• OXIDACIÓN: se caracteriza por una
pérdida de electrones y se verifica en el
electrodo deficiente de electrones o
positivo (ánodo)

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• Ejemplo de
electrólisis.
• Preparación de
sodio y cloro por
electrólisis de
NaCl fundido.

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• En estado fundido, los iones sodio (Na+)
migran hacia el cátodo negativo, en donde
se reducen a sodio metálico. Los iones
cloruro (Cl-) migran hacia el ánodo
positivo, donde se oxidan a cloro
elemental.

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Na+ Cl2
Na 2Cl-

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• Otro ejemplo es
la del agua.
• Al hacer pasar
una corriente
eléctrica a
través del agua
se producen los
elementos
hidrógeno (tubo
de ensayo de la
derecha) y
oxigeno (a la
izquierda),
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Reducción en el cátodo (-)
Oxidación en el ánodo (+):
Reacción neta:

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• Es importante tomar en cuenta varios
puntos:
• - Nunca debe juntar los electrodos, ya que
la corriente eléctrica no va a hacer su
proceso y la batería se va a sobre calentar
y se quemará.
• - Debe utilizar siempre Corriente continua
(energía de baterías o de adaptadores de
corriente), NUNCA Corriente alterna
(energía de enchufe)

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Aplicaciones de la Electrólisis
• Producción de aluminio, litio, sodio,
potasio y magnesio
• Producción de hidrógeno con múltiples
usos en la industria: como combustible, en
soldaduras, etc.
• Producción de cloro, hidróxido de sodio,
clorato de sodio y clorato de potasio.

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• La electrometalurgia es un proceso para
separar el metal puro de compuestos
usando la electrólisis. Por ejemplo, el
hidróxido de sodio es separado en sodio
puro, oxígeno puro y agua.
• La anodización es usada para proteger los
metales de la corrosión.
• La galvanoplastia, también usada para
evitar la corrosión de metales, crea una
película delgada de un metal menos
corrosible sobre otro metal.
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• Si el agua no es destilada, la electrólisis
no sólo separa el Oxígeno y el hidrógeno,
sino los demás componentes que estén
presentes como sales, metales y algunos
otros minerales.

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 Historia
• Fue descubierto accidentalmente en 1800
por William Nicholson mientras estudiaba
el funcionamiento de las baterías. Entre
los años 1833 y 1836 el físico y químico
inglés Michael Faraday desarrolló las
leyes de la electrólisis que llevan su
nombre y acuñó los términos.

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 Primera Ley de Faraday de la
electrólisis
• La masa de una sustancia alterada en un
electrodo durante la electrólisis es
directamente proporcional a la cantidad de
carga eléctrica (Coulomb) transferida en
ese electrodo. La carga (Q) será el
producto de la corriente (Amperes =
coulb/seg) por el tiempo de duración
expresado en seg.

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• Q = I x t = amperes x seg. = coulombios.
• I = intensidad de la corriente en amperes
• T = tiempo de duración en seg.

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 2 da Ley de Faraday de la
electrólisis --
• Para una cantidad dada de electricidad
(carga eléctrica = Q), la masa (m) de un
elemento químico alterado en un electrodo
es directamente proporcional al peso
equivalente de los elementos. El peso
equivalente de una sustancia es su masa
molar dividido por un número entero que
depende de la reacción que sufre el
material.
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• Esas dos leyes se pueden reunir en
una sola fórmula:
• e = equivalente
m=exQ electroquímico
eq • eq = equivalente gramo,
Q = I x t; e =
f (g/eq)
eq • f = faraday = cantidad de
m= xIxt electricidad necesaria para
f depositar un equivalente del
masa molar elemento = 96496 culombios
eq =
valencia ~ 96500 (C/eq)

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• Hallar la cantidad de plata (Ag) depositada
en una cuba electrolítica por el paso de
una corriente de 2 A de intensidad durante
30 minutos.
E MM 107.9 g/mol
m= x I x t; E = =
f valencia 1 eq/mol
107.9 g/eq C seg
x2 x 30 min x 60
96500 C/eq seg min
m = 4.0253 g
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 • ¿Cuántos equivalentes se depositan en
un proceso electrolítico que se realizo
durante 0.75 horas a 15 amperes?

# equivalentes = ?
I = 15 A; t = 0.75 h
3600s
Q = I  t = 15C/s  0.75h  = 40500 C
1h
Sabemos que: 1 eq = 96500 C 
 1 eq 
40500 C   = 0.42 eq
 96500 C  PROF. RAMÓN INOA 27
Electrólisis de soluciones acuosas
• Las electrólisis de soluciones acuosas son
más complejas que las de sales fundidas,
porque hay agua. El agua es una
sustancia electro-activa; puede oxidarse o
reducirse en un proceso electroquímico.

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Consideremos la electrólisis de
KI. En este experimento la celda
de electrólisis contiene moléculas
de K+, I- y H2O.

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Las posibles reacciones de reducción en el
cátodo (-) incluyen:
K (ac) + e  K  s 
 -

2 H 2O (l )+ 2e  H 2  g  + 2OH (ac)
- -

• Las posibles reacciones de oxidación en el

ánodo (+) son:

2I  ac   I2  s  + 2e
 -

2 H 2O  l   O2  g  + 4H  ac  + 4e
+ -

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 • En la electrólisis de KI acuoso, los
experimentos demuestran que se forma H2
(g) y OH- (ac) por reducción de agua, en el
cátodo, y se forma yodo en el ánodo.
Re ducción cátodo (-):
2 H 2O (l )+ 2e  H 2  g  + 2OH (ac)
- -

Oxidación ánodo (+):

2 I   ac   I 2  s  + 2e-
___________________________________________
2 H 2O (l )  2 I 
 ac   I2  s  + H 2  g  + 2OH (ac)
-

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