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Propiedades de los
metales de transición
ADÁN ADALBERTO BOLAÍNEZ MARTÍNEZ BM16053
MEYBELIN PATRICIA RODAS MENDEZ RM16062
ARISTIDES ALEXANDER UMANZOR CAMPOS UC16002
Rayner- Canham, Geoff; Química Inorgánica Descriptiva, Segunda Edición, Pearson Education, México
0
2000
Propiedades de los metales de transición.
La química
inorgánica fue
la primera
rama de la
química en
estudiar de
forma
rigorosa los
minerales.
http://blog.uclm.es/fernandocarrillo/files/2014/10/transmetals.jpg
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Las características más notorias de los metales de
transición es la variedad de colores de sus
compuestos. La gran variedad de compuestos en
estos grupos puede atribuirse a los múltiples
estados de oxidación que muestran los metales; y,
en casi todos los casos, los colores son resultados
de transiciones electrónicas dentro de los orbitales
d.
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Generalidades de los metales de
transición
Todos los metales de transición son duros (excepto
los del grupo II) y tienen puntos de fusión muy
altos, de hecho 10 de estos metales tienen puntos
de fusión de más 2000 ºC y 3 de más de 3000 ºC.
Todos los metales de transición poseen densidades
elevadas, viéndose un aumento que va desde los
elementos del periodo 4 a los elementos del
periodo 6, siendo los valores más altos los del
osmio e iridio. Químicamente los metales son poco
reactivos.
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Densidades de los metales de transición de los periodos 4, 5 y 6 (Pagina 456)
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Tendencias grupales
Los elementos de los periodos 5 y 6 de los metales
de transición presentan similitudes muy marcadas
en su química dentro del grupo. Esta similitud se
debe en buena parte al llenado de los orbitales 4 f en
los elementos que están entre estas dos filas, cuyos
electrones no apantallan a los de los orbitales 6s y
5d. Los elementos del periodo 6 tienen una mayor
caga nuclear efectiva, sus radios atómicos,
covalentes e iónicos se reducen prácticamente a los
del periodo 5.
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(Libro de química inorgánica descriptiva pagina 457)
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Hay algunas similitudes químicas superficiales entre los
elementos de los periodos 5 y 6, y los elementos del
periodo 4. Así el cromo, el molibdeno y tungsteno
forman óxidos con números de oxidación de +6, Sin
embargo el óxido de cromo (VI), CrO3 es altamente
oxidante, mientras que el óxido de molibdeno (VI),
MbO3, y el óxido de tungsteno (VI), WO3, son óxidos
normales de los metales.
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Los números de oxidación de los metales de transición
son más altos para la primera mitad de cada fila que
para los miembros subsecuentes. Los elementos de los
periodos 5 y 6 suelen tener números de oxidación
comunes más altos comparados con los análogos del
grupo 4. El número de oxidación más alto de un metal
de transición se encuentra en un oxido. El numero de
oxidación de +8 del osmio se da en el oxido de osmio
(VIII), OsO4. A diferencia de los metales representativos,
los metales de transición exhiben casi todos los
números de oxidación posibles.
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Un factor consistente que se observa en todos los grupos
de metales de transición es el aumento de la apertura en
el campo cristalino, Δ, de los elementos del periodo 4 a
los del periodo 6. A causa de mayor apertura cristalina
en los metales de transición de los periodos 5 y 6, casi
todos los compuestos de estos elementos son de bajo
spin.
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Estabilidad comparativa de los estados de oxidación de
los metales de transición del periodo 4
• Los metales de transición del periodo 4 son los más comunes y los de mayor
importancia industrial. Además, los patrones que exhiben sus propiedades son
más fáciles de entender.
(pagina 458)
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• El titanio metálico es muy reductor, pero los elementos
se hacen menos reductores a medida que avanzamos
en la fila. Llegando al cobre, el metal mismo es el
estado de oxidación más estable termodinámicamente.
Al avanzar en la fila, el estado de oxidación se va
favoreciendo cada vez menos, al llegar al cromo se
vuelve altamente oxidante. El número de oxidación
más estable termodinámicamente hablando es +3
(apenas), tanto para el titanio como por el vanadio,
mientras que para el resto de elementos el preferido es
el +2. En el hierro las estabilidades de estados de
oxidación +3 y +2 son muy similares. El cobre es el
único en tener un numero de oxidación estable de +1.
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Grupo 4
Titanio – Zirconio - Hafnio
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• El único elemento que se usa ampliamente de este
grupo es el Titanio. Es 9º el elemento más abundante
en la corteza terrestre, mientras que el zirconio y
hafnio, como la mayoría de elementos de los periodos
5 y 6, son escasos.
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Titanio
• El titanio, metal blanco, plateado y duro, es el
menos denso de los metales de transición (4.5
g.cm-3). Su combinación de alta resistencia y baja
densidad, lo convierte en el metal preferido para
emplearse en aviones militares y submarinos
nucleares, en los que el costo es menos
importante que el costo.
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Síntesis del Titanio Metálico
El metal puro es difícil de obtener del compuesto
más común del titanio. La reducción del TiO2 con
carbono produce carburo del metal en lugar del
metal mismo. La única ruta practica (el proceso de
kroll) implica la conversión inicial del oxido de
titanio a cloruro de titanio calentando el oxido con
carbono y dicloro.
TiO2(s) + 2 C(s) + 2 Cl2(g) –Δ TiCl4(g) + 2 CO(g)
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El cloruro de titanio (IV) gaseoso se condensa a 137 ºC.
Podemos usar un diagrama de Ellingham de los
cloruros para examinar las posibles rutas de reducción
de este compuesto.
pagina 459
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El carbono es totalmente inapropiado para reducir el
cloruro de titanio (IV), porque la pendiente de la línea en el
diagrama de Ellingham es opuesta a la que se necesita. En
otras palabras, la línea de energía libre para la formación de
tetracloruro de carbono no cruza ninguna línea de cloruro
de metal. El hidrogeno tampoco es satisfactorio porque solo
reduce el cloruro de titanio (IV) por arriba de los 1700 ºC.
Por lo regular se prefiere magnesio, que desplaza al titanio
alrededor de los 850 ºC.
La masa esponjosa de titanio metálico es porosa, y el cloruro
de magnesio y el exceso de magnesio metálico se pueden
eliminar con acido diluido.
TiCl4(g) + 2 Mg(l) –Δ Ti(s) + 2 MgCl2(l)
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Oxido de titanio (IV)
Aunque la producción de titanio metálico es vital
para la industria militar, las enormes menas de
titanio que se extraen cada año están destinadas a
un uso inocuo: Pigmento para pinturas. De los 5
millones de toneladas de mena de titanio extraídas,
Canadá y Australia son los más extraen dicho metal.
Aunque el elemento a menudo se encuentra como
dióxido (nombre del mineral: Rutilo), es demasiado
impuro como para usarlo directamente.
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El proceso de purificación significa la conversión de
rutilo en cloruro, como la síntesis del metal:
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• Antes de que se usara el dióxido de titanio (IV) en las
pinturas, el pigmento blanco era “plomo blanco”, Pb3
(CO3) (OH)2. Además de ser toxico, con el aire de
ciudades industriales, este compuesto se convertía en
sulfuro de plomo (II) y se volvía negro. El oxido de
titanio (IV), además de ser estable con el aire
contaminado, no se mancha, sustituyendo totalmente
al plomo blanco. Este compuesto, además de ser poco
toxico, posee el índice de refracción más alto de
cualquier sustancia inorgánica blanca o incolora, mas
alto incluso que el del diamante.
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Zirconio
• Aunque es un metal muy poco común, el zirconio
se usa para fabricar recipiente para combustible
nuclear porque posee una sección transversal muy
baja para capturar neutrones, es decir, no absorbe
neutrones que propagan el proceso de fisión. Un
problema es que el hafnio tiene una sección
transversal de captura muy alta, por lo que es
crucial eliminar las impurezas de hafnio del
zirconio, que químicamente es muy similar.
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Para producir zirconio metálico, la mena baddeleyita (oxido
de zirconio (IV)), ZrO2, se somete a un proceso similar al del
titanio:
ZrO2(s) + 2 C(s) + 2 Cl2(g) –Δ ZrCl4(g) + 2 CO(g)
En este punto es posible separar impurezas de cloruro de
hafnio (IV), HfCl4, presentes en un proporción del 2%, del
cloruro de zirconio (IV), ZrCl4, por sublimación fraccionada.
El compuesto de hafnio se sublima a 319 ºC, y el de Zirconio
a 331 ºC.
Luego el cloruro de zirconio (IV) se reduce con magnesio
metálico:
ZrCl4(g) + 2 Mg(l) –Δ Zr(s) + 2 MgCl2(l)
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En la forma cristalina de baddeleyita del Por arriba de los 2300 ºC, el compuesto se
óxido de zirconio (IV), cada ion de zirconio reacomoda para adoptar una forma
(IV) esta rodeado por 7 iones de oxido. octacoordinada de fluorita, zirconia cubica,
que es un excelente sustituto del diamante
(Pagina 461) en la joyería. (Pagina 461)
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Aunque su índice de refracción y la dureza de la
zirconia cubica son menores a la del diamante, su
punto de fusión de 2700 ºC la hace más estable
térmicamente que el diamante. Mediante un
proceso patentado, se puede producir oxido de
zirconio (IV)) en una forma fibrosa. Las fibras se
pueden tejer para dar un material que es estable
hasta 1600 ºC, lo que hace que la tela de Zirconia
sea muy útil para aplicaciones a altas temperaturas.
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Grupo 5
Vanadio – Niobio – Tantalio
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Estados de oxidación del Vanadio
La sencilla química redox del vanadio tiene un
interés especial para los químicos inorgánicos
porque el vanadio existe normalmente en 4 estados
de oxidación distintos: +5, +4, +3 y +2, que
corresponden a las configuraciones electrónicas d0,
d1, d2 y d3. Con numero de oxidación de +5 para el
vanadio, el ion vanadato incoloro, [VO4]3-, existe
una solución muy básica; en condiciones neutras se
forman ácidos conjugados como el ion dihidrogeno
vanadato, [H2VO4]-, de color amarillo pálido.
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Se usa un agente reductor, como el zinc en solución
acida, para reducir el vanadio (V) y dar los iones de
vanadio en estados de oxidación inferiores. Que tienen
colores característicos
Zn(s) Zn2+(ac) + 2 e-
La reducción inicial del ion dihidrógeno vanadato con
zinc metálico en solución acida da el ion vanadilo de
color azul profundo VO2+ (con número de oxidación +4):
[H2VO4]-(ac) + 4 H+(ac) + e- VO2+(ac) + 3 H2O(l)
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Es más preciso escribir este ion como [VO (OH2)5]2+, porque cinco
moléculas de agua ocupan los demás sitios de coordinación.
Al continuar la reducción, el color azul brillante del ion vanadilo
es sustituido por el verde del ion hexaacuovanadio (III), [V
(OH2)6]3+ (o V3+ (ac), para simplificar):
VO2+(ac) + 2 H+(ac) + e- V3+(ac) + H2O(l)
Si se excluye el aire, una reducción ulterior forma el ion
hexaacuovanadio (II), [V (OH2)6]2+, de color verde lavanda:
[V(OH2)6]3+(ac) + e- [V(OH2)6]2+(ac)
Tan pronto como esta solución se expone al aire, se vuelve a
oxidar al ion vanadio (III)
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Aspectos biológicos
En la naturaleza no se usa ampliamente el vanadio,
pero al parecer es vital para uno de los grupos de
organismos marinos más simples, los tunicados o
monos marinos. Estos organismos están situados entre
los vertebrados y los invertebrados. Una familia de
tunicados utiliza niveles muy altos de vanadio en su
plasma sanguíneo para transportar oxígeno. También
parece ser que otro organismo muy distinto usa el
elemento: el hongo venenoso Amanita muscaria.
Tampoco se ha comprendido bien por qué se encuentra
aquí este elemento.
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https://microbioun.blogspot.
com/2016/10/somos-
ascidias.html
https://www.taringa.net/posts/mascotas/17171719/Mortal-
sexo-con-monos-marinos-que-viajan-en-el-tiempo.html
http://www.thepoisonreview.com/2016/02/08/case-
report-amanita-muscaria-fly-agaric-poisoning/
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2000 31
Grupo 6
Cromo – molibdeno – tungsteno
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2000 32
Todos los metales estables del grupo 6 se usan en la fabricación de aleaciones metálicas
para usos especializados. Además, el cromo proporciona un recubrimiento brillante y
protector a las superficies de hierro y acero. El cromo metálico no es inerte por sí solo,
tiene un recubrimiento de óxido muy delgado pero resistente que confiere la protección.
El tungsteno se usa para los filamentos de las bombillas eléctricas tradicionales, en virtud
de tener el punto de fusión más alto de cualquier metal (3420°C). Por su punto de fusión
tan alto, la presión de vapor del metal caliente es baja y el filamento dura mucho tiempo.
Para el molibdeno y el tungsteno, el número de oxidación +6 es el que se prefiere
termodinámicamente. En cambio, el estado +6 del cromo es muy oxidante; el número de
oxidación +3 es el más estable.
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2000 33
Cromatos y dicromatos.
2 [CrO4]2-(ac) + 2 H+(ac) ⇋
[Cr2O7]2-(ac) + H2O(l)
[CrO4]2-(ac) + H2O(ac) ⇋
[HCrO7]-(ac) + OH-(ac)
www.heurema.com/ApuntesFQ/AQuimica/EquilibrioQui
mico/EQretro.pdf
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2000 34
Diagrama de predominio de las especies.
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2000 35
“Transferencia de carga”.
Oxidación:
CH3CH2OH(ac) + H2O(l) CH3CO2H(ac)+ 4 H+(ac)+ 4 e-
C-22H+16O-2 → C02H+14O-22 + 4 e-
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2000 37
• La oxidación de compuestos orgánicos con ión dicromato es
una reacción común en química orgánica. Se prefiere el
dicromato de sodio (Na2Cr2O7) porque es más soluble que el
dicromato de potasio.
• En análisis cuantitativo, Na2Cr2O7 no puede utilizarse como
estándar primario a causa de su delicuescencia. El dicromato
de potasio (K2Cr2O7), en cambio, es un estándar primario ideal
porque no se hidrata y porque puede obtenerse en forma muy
pura mediante recristalización; su solubilidad en agua
aumenta rápidamente al aumentar la temperatura. Una
aplicación:
• Fe2+(ac) Fe3+(ac) + e-
• Nota: Uso del difenilaminsulfonato de bario como indicador.
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2000 38
El dicromato de amonio, (NH4)2Cr20n "volcán”.
https://www.youtube.com/watch
?v=F8IR_kWdkJw
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2000 39
Producción industrial de dicromato.
MP: óxido mixto, óxido de hierro(II) FeO, cromo(III) Cr2O3, y FeCr204
(comúnmente llamado cromita de hierro)
2 Na2CrO4(ac)+2CO2(ac)+H2O(l)⇋
Na2Cr2O7(ac)+ 2NaHCO3(s)
Diferencias:
Cromatos y dicromatos son fuertemente oxidantes y coloridos.
Sulfatos y pirosulfatos no son oxidantes y son blancos.
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2000 43
https://www.moned
Óxido de cromo(III). alia.es/usa-1-dollar-
2009-washington-
• Óxido básico. billete-1-dolar-
americano-
unc_6623.htm
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2000 45
Tres isómeros de hidratación.
• Violeta: [Cr(OH2)6]3+ 3Cl-
• Verde claro, [CrCl(OH2)5]2+ 2Cl-.H20;
• Verde Oscuro, [Cr(OH2)4 Cl2]2+Cl- ·2H20.
Sulfuro de molibdeno(IV).
• Es el único compuesto de molibdeno con importancia comercial. El
sulfuro de molibdeno(IV) purificado, de color negro, MoS2
Uso como lubricante, tanto solo como en una suspensión mezclado
con aceites hidrocarburos oleosos.
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Tungsteno.
Metal de más alto punto de fusión (3422°C).
Ductilidad.
La descomposición térmica del yoduro de tungsteno(II).
Aspectos biológicos.
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2000 47
Grupo 7: Manganeso, tecnecio y renio.
El manganeso aditivo en ciertos tipos de aceros. El renio no tiene
muchos usos prácticos, pero el tecnecio, usos médicos en
radioterapia.
https://www.lennt
ech.es/periodica/el
https://proactivo.com.pe/manganeso-el- https://www.forodeminerales.co ementos/tc.htm
perfecto-aliado-de-la-construccion-y- m/2016/07/los-diez-metales-mas-
agricultura/ valiosos-del-mundo.html
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2000 48
Estados de oxidación del manganeso.
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2000 50
Agente en las titulaciones redox (ácido oxálico).
• [MnO4] -(ac) + 8 H+(ac) + 5 e- Mn2+(ac) + 4 H2O (l)
• [C2O4]2-(ac) -- 2 CO2(g) + 2 e-
Determinación cuantitativa de hierro en muestras como menas
minerales o alimentos.
• El hierro se convierte en ion hierro(II), que entonces se titula con
solución estandarizada de ion permanganato, utilizando el mismo
permanganato como reactivo y como indicador:
[MnO4] -(ac) + 8 H+(ac) + 5 e- Mn2+(ac) + 4 H2O (l)
Fe2+(ac) 7 Fe3+(ac) + e-
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Ión bismutato, [Bi03] -.
De púrpura a verde: Mn2+(ac) + 4 H2O(l) [MnO4]-(ac) + 8 H+(ac) + 5 e-
• [BiO3] - (ac) + 6 H+(ac) + 2 e- Bi3+(ac) + 3 H2O(l)
[MnO4]-(ac) + e- [MnO4]2-(ac)
[MnO4]2-(ac) + 2 H2O(l) + 2 e- MnO2 (s) + 4 OH- (ac)
Alquenos a dioles:
http://www.quimicaor
ganica.net/alquenos-
tetraoxido-osmio-
permanganato.html
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Óxido de Manganeso (VII)
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2000 53
Similitudes entre los compuestos de Manganeso (VII) y
Cloro (VII)
Fig. 2 Fig. 3
Ion Permanganato Ion Clorato
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2000 54
Óxido de Manganeso (IV)
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2000 55
Compuestos de Manganeso (II)
Si se añade base a una solución que contiene
ion manganeso(II), se forma el hidróxido de
manganeso(II) blanco:
Mn2+(ac) + 2OH- (ac) Mn(OH)2(s)
En condiciones basicas:
Mn(OH)2 (s) + OH- (ac) MnO(OH) (s) + H2O
(l) + e-
½ O2 (g) + H2O (l) + 2 e- 2OH- (ac)
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2000 56
Minas en el fondo del mar
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2000 57
Hierro Fe
Este metal es el mas importante en nuestra civilización.
- Historia de los usos del hierro.
-Características
Punto de fusión 1535 C
Aleaciones de exacta resistencia con usos específicos
Mena fácil de procesar
Maleabilidad y ductilidad
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2000 58
Producción del Hierro
• Las fuentes mas comunes para la extracción del
hierro son el Oxido de Hierro (III) Fe2O3 llamada
Hematita, y del Oxido de hierro (II) Fe3O4 con el
nombre de Magnetita.
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2000 62
Diagrama de Pourbaix simplificado para las especies del
Hierro. Se muestra la dependencia de las especies de hierro
de pH Y de E. Por sencillez, los cationes acuosos se
muestran simplemente como Fe 3+ (ac) y Fe 2+ (ac) ,
respectivamente, aunque, como acabamos de ver,
existe toda una gama de iones hierro(lIl) hidratados
que depende del pH. El ion hierro(Ill) sólo se prefiere
termodinámicamente en condiciones oxidantes (E
muy positivo) y pH bajo. Sin embargo, el óxido-
hidróxido de hierro(Ill) predomina en una buena
parte del intervalo básico. Es el ion hierro(Il) el que se
prefiere en casi todo el intervalo de E y en
condiciones ácidas, mientras que el hidróxido de
hierro(Il), Fe(OH)2 sólo es estable a pH alto y
condiciones muy reductoras (E muy negativo).
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2000 65
Propiedades de los metales de
transición.
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