• Os ácidos polipróticos têm mais de um próton ionizável;

• Os prótons são removidos em etapas, não todos de uma só vez:

H2SO3(aq)  H+(aq) + HSO3-  Ka1 = 1.7 x 10-2

• O primeiro próton é sempre mais ácido em um ácido poliprótico;

HSO3-(aq)  H+(aq) + SO32-(aq)  Ka2 = 6.4 x 10-8

• É mais difícil remover o segundo próton em um ácido poliprótico.

• Conseqüentemente:

Ka1 > Ka2 > Ka3... etc.

Constantes de dissociação (Ka) para
alguns ácidos polipróticos
 EXEMPLO:
-
[HSO 4 ] x [H  ]
Ácido Sulfúrico K a1 
H2SO4(aq) ↔ H+(aq) + HSO4-(aq) [H 2SO 4 ]

2
[SO 4 ] x [H  ]
HSO4-(aq) ↔ H+(aq) + SO42-(aq) Ka2  -
[HSO 4 ]


Ácido Fosfórico [H 2 PO 4 ] x [H  ]
H3PO4(aq) ↔ H+(aq) + H2PO4-(aq) K a1 
[H 3 PO 4 ]

2
[HPO 4 ] x [H  ]
H2PO4-(aq) ↔ H+(aq) + HPO42-(aq) Ka2  -
[H 2 PO 4 ]

3
HPO 2-
↔H +
(aq) + PO4
3- [PO 4 ] x [H  ]
4 (aq) (aq)
K a3 
2-
[HPO 4 ]
 EXEMPLO 1: Encontre o pH e as concentrações de H2SO3,
HSO3- e SO32-, em uma solução de 0,05M de H2SO3.
Dados Ka1 = 1,5 x 10-2 Ka2 = 1,0 x 10-7
Escrever a equação de equilíbrio: H2SO3 ↔ HSO3- + H+
Como Ka1 é muito maior que Ka2 podemos supor que quase todo o íon H+ na
solução é derivado da primeira etapa de dissociação.
Usaremos Ka1 para realizar os 1ºs cálculos.

-
[HSO 3 ] x [H  ]
K a1 
[H 2SO 3 ]

ESPÉCIES QUÍMICAS
Fases H2SO3 H+ HSO3-
Passo 1 [ ] inicial 0,05 0,0 0,0
Passo 2 Variação -x +x +x
Passo 3 [ ] equilíbrio 0,05 - x +x +x

Substitui-se na expressão de Ka1

 -
[HSO 3 ] x [H  ]
K a1 
[H 2SO 3 ]
[X] x [ X ]
1,5 x 10  -2

[0,05 - X]
X  1,5 x 10 X  7,5x10  0
2 -2 -4

- (1,5x10 -2 )  (1,5x10 -2 ) 2 - 4 x ( 1 x  7,5x10 -4 )

x 
2 x1
 1,5 x10 -2  2,25 x 10 -4  3 x 10-3
x 
2
 1,5 x10 -2  5,67 x10 -2
x 
2
x  2,085 x 10 -2 Substitui-se o valor de X na tabela
anterior:
 Substitui-se o valor de X na tabela referente a 1ª dissociação:

ESPÉCIES QUÍMICAS
Fases H2SO3 H+ HSO3-
Passo 1 [ ] inicial 0,05 0,0 0,0
Passo 2 Variação - 2,085 x10-2 + 2,085 x10-2 +2,085 x10-2
Passo 3 [ ] equilíbrio 0,05 - 2,085 x10-2 2,085 x10-2 2,085 x10-2

Temos então:
[H+] = 2,085 x10-2 mol/L
[HSO3-] = 2,085 x10-2 mol/L

[H2SO3] = 2,91 x 10-2 mol/L

 Para cálculo das concentrações restantes utilizaremos o Ka2

Escrever a equação de equilíbrio para Ka2:

HSO3-(aq) ↔ SO32-(aq) + H+(aq)

2- 
[SO 3 ] x [H ]
Ka2  -
[HSO 3 ]
ESPÉCIES QUÍMICAS após a 2ª dissociação
Fases HSO3- H+ SO32-
Passo 1 [ ] inicial 2,085 x10-2 2,085 x10-2 0,0
Passo 2 Variação -x +x +x
Passo 3 [ ] equilíbrio 2,085 x10-2 - x 2,085 x10-2 + x +x

Substitui-se na expressão de Ka2

 2-
[SO 3 ] x [H  ] Substitui-se os valores
Ka2  -
estimados para a 2ª
dissociação:
[HSO 3 ]

[2,085 x10 -2
 X ] x [X]
1,0 x 10-7  -2

[2,085 x10 - X]
X 2  2,085x10-2 X - 2,085x10-9  0 
- (2,085x10-2 )  (2,085x10-2 ) 2 - 4x(1)x(-2,085x10-9 )
X  
2 x1
- 2,085x10-2  2,085 x10 - 2
X 
2
X0

Substitui-se o valo de X na tabela referente a 2ª

ionização.
 ESPÉCIES QUÍMICAS após a 2ª dissociação
Fases HSO3- H+ SO32-
Passo 1 [ ] inicial 2,085 x10-2 2,085 x10-2 0,0
Passo 2 Variação -0 +0 0
Passo 3 [] 2,085 x10-2 - 0 = 2,085 x10-2 + 0 = 0
equilíbrio 2,085 x10-2 mol/L 2,085 x10-2 mol/L Mol/L

Concentrações após a 2ª etapa de dissociação:

[H2SO3] = 2,91 x 10-2 mol/L Cálculo do pH:

[HSO3-] = 2,085 x10-2 mol/L pH = - log [H+]
[H+] = 2,085 x10-2 mol/L pH = - log (2,085 x10-2 )
[SO32-] = 0 mol/L pH = 1,68
ESTAS SÃO AS CONCENTRAÇÕES DE TODAS AS ESPÉCIES
PRESENTES EM SOLUÇÃO APÓS A 2ª DISSOCIAÇÃO DO
ÁCIDO SULFUROSO (H2SO3)

[H2SO3] = 2,91 x 10-2 mol/L

[HSO3-] = 2,085 x10-2 mol/L
[H+] = 2,085 x10-2 mol/L
[SO32-] = 0 mol/L

COM BASE NA CONCENTRAÇÃO DO H+ APÓS A 2ª

DISSOCIAÇÃO DO ÁCIDO SULFUROSO (H2SO3) PODEMOS
CALCULAR O pH DA SOLUÇÃO:

Cálculo do pH:
pH = - log [H+]
pH = - log (2,085 x10-2 )
pH = 1,68