Aula II - Consideraces sobre Diagramas de Fase

Professor Wanderson Santana da Silva

1 - Consideraces Gerais
2 - Diagramas de Fase
3 - Diagrama Fe-C e Microestruturas de Acos
4 - Temas de Monografia.
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE
CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA DE MATERIAIS
MTR0615 - ANALISE MICROESTRUTURAL
Consideraes Iniciais
- A importncia de estudar as transformaes de fases para uma determinada liga reside no fato
que podemos variar a resistncia mecnica somente mudando a microestrutura do Material a
partir de tratamentos trmicos.
- A formao de uma nova fase que envolve uma composio e/ou uma estrutura cristalina
diferente daquela que a originou, exige alguns rearranjos atmicos via difuso.
- Transformao de fase pode ocorrer tambm sem o processo de difuso (Transf. Martenstica).
- Nucleao: Primeiro processo a acompanhar uma transformao de fase.
Stios de imperfeies so posies favorveis para formao desses ncleos
Contornos de Gro, Discordncias, tomos Estranhos; Partculas.
- Crescimento: Segundo estgio.
Microestrutura:
- A microestrutura caracterizada pelo nmero de fases presentes que podem ser
observados no microscpio.
- Diagramas de fases: teis para prever as transformaes de fases e as microestruturas
resultantes, que podem apresentar carter de equilbrio ou ausncia de equilbrio.
- Estruturas em EquiIbrio: Obtidos com taxas resfriamento extremamente lentas.
- A compreenso de diagramas de fases para sistema de ligas extremamente importante, pois
existe uma forte correlao entre microestrutura e a propriedade mecnica.
- O desenvolvimento da micro estrutura em uma liga est relacionada as caractersticas do arranjo
cristalogrfico dos componentes da liga.
Tratamentos Proximos do Equilibrio e Distante do Equilibrio
Estrutura EstveI (de EquiIbrio)
Resfriamento Lento.
Descrita peIo Diagrama de Fases
Estrutura MetaestveI (de
no-EquiIbrio)
Resfriamento Forado
No Descrito peIo DF
Definies Fundamentais
Componentes.
$o elementos quimicos ou compostos pelos quais uma liga e constituida.
$stema.
Definico 1 quantidade de materia com massa e identidade Iixas sobre a qual
dirigimos a nossa atenco. Todo o resto e chamado vizinhanca.
Exemplo uma barra da liga abaixo, com 40 de $n.
Definico 2 serie de Iases possiveis Iormadas pelos mesmos componentes,
independendo da composico especiIica. Exemplo o sistema Pb$n.
ase.
&ma parte homognea do sistema, que possui propriedades Iisicas e quimicas
caracteristicas. Exemplo Iases -, . e L da liga ao lado.
lustraco de Iases e solubilidade (a) As trs Iormas da agua solida, liquida e gasosa; (b)
agua e alcool tm solubilidade ilimitada; (c) $al e agua possuem solubilidade limitada;
(d) Agua e oleo no possuem solubilidade.
Fonte: Donald R. Askeland; Pradeep P. Phul - The Science and Engineering of Materials, 4th ed.
que Equilbrio
m termos "macroscpcos"
&m sistema esta em EQUILIBRIOquando suas caracteristicas no mudam com o
tempo, e tende a permanecer nas condices em que se encontra indeIinidamente, a
no ser que seia perturbado externamente.
2 m termos termodnmcos
&m sistema esta em equilibrio quando sua ENERGIA LIVRE e MINIMA,
consideradas as condices de temperatura, presso e composico em que ele se
encontra.
'ariaces dessas condices resultam numa alteraco da ENERGIA LIVRE, e o
sistema pode espontaneamente se alterar para um outro estado de equilibrio (no qual
a ENERGIA LIVRE seia minima para as novas condices de temperatura, presso
e composico).
nerga L;re: C - 1$
que Metaestabilidade???
$I$%EMA$ ME%AE$%'EI$
- Consideraes termodinmicas e diagramas como o do sistema gua-
acar do informaes a respeito das condies de equilbrio dos sistemas
em suas diversas condies, mas no informam nada a respeito do tempo
necessrio para que as condies de equilbrio sejam atingidas.
- A muito comum que em sistemas slidos o tempo para que o equilbrio seja
atingido seja muito longo.
- &m sistema pode permanecer longo tempo em condies fora do equilbrio.
Um sistema nessas condies chamado de metaestveI.
- &ma microestrutura metaestvel pode permanecer inalterada ou somente
sofrer pequenas alteraes ao longo do tempo: pode acontecer (isso muito
comum) que todo o perodo de utilizao prtica de um material acontea em
condies que no so as condies de equiIbrio termodinmico.
- Por isso, em termos prticos, sistemas metaestveis podem ter grande
aplicao.
(PARA PEN$AR EM CA$A!!!)
Diagramas de Fase
s diagramas de equilibrio relacionam temperaturas, composices quimicas e as quantidades
das Iases em equilibrio.
A partir de uma dada composico de um certo sistema podemos prever a microestrutura obtidas a
partir de resfriamentos lentos.
POR QUE E$%UDAR DIAGRAMA$ DE FA$E$
- Os diagramas de fases (tambm chamados de
diagrama de equilbrio) relacionam temperatura,
composio qumica e quantidade das fases em
equilbrio.
- &m diagrama de fases um "mapa" que mostra
quais fases so as mais estveis nas diferentes
composies, temperaturas e presses.
- A microestrutura dos materiais pode ser
reIacionada diretamente com o diagrama de fases.
- Existe uma reIao direta entre as 5ro5riedades
dos materiais e as suas microestruturas.
xemplo de Dagrama de ases
$stema Pb$n
Diagrama de fase binrio Diagrama de Iase para um sistema
de dois componentes;
Diagrama de fase ternrio Diagrama de Iase para um sistema
de trs componentes;
Diagrama de fase isomorfo Diagrama de Iase no qual os
componentes apresentam solubilidade solida ilimitada;
Temperatura l6udus Temperatura na qual o primeiro solido
se Iorma durante a solidiIicaco;
Temperatura soldus Temperatura abaixo da qual todo o
liquido esta completamente solidiIicado.
Diagramas de Fase
REGRA DAS FASES DE GIBBS
P + C + A
P numero de Iases presentes
C numero de componentes do sistema
N numero de variaveis alem da composico (p.ex., temperatura, presso)
F numero de graus de liberdade
Descreve o numero de graus de liberdade, ou o numero de variaveis que devem ser
Iixadas para especiIicar a temperatura e composico de uma Iase (2 + C F + P,
onde presso e temperatura podem mudar; 1 + C F + P, onde presso e
temperatura so constantes).
numero de variaveis que pode ser alterado de Iorma independente sem alterar o numero
de Iases existente no sistema
A regra das Iases representa um criterio para o numero de Iases que coexistiro num
sistema no equilibrio para um dado sistema termodinmico (Composico, Temperatura e
Presso).
A regra das Iases no representa um criterio para quantidade relativa das Iases que
coexistem num sistema no equilibrio.
Neste caso. se aplica a Regra das Alavancas.
.
C
.
D
REGRA DAS FASES
Em um sistema binario, quando 3 Iases esto em equilibrio o
numero de graus de liberdade F e zero.
Assim, o equilibrio e invariante, ou seia, o equilibrio entre 3 Iases
ocorre em uma determinada temperatura constante e as composices
das 3 Iases so Iixas.
As principais reaces,
em sistemas binarios
envolvendo 3 Iases so
P 3
C 2
N 1
F 0
Ponto nvariante.
Fonte: Donald R. Askeland; Pradeep P. Phul - The Science and Engineering of Materials, 4th ed.
Diagrama de fase unitrio para o magnsio
Diagrama P-T &m diagrama que descreve a estabilidade termodinmica
de Iases sob diIerentes condices de temperatura e presso (o mesmo que
um diagrama de Iase unitario).
Ponto Triplo. onde
Coexistem trs fases (F0)
Ponto Triplo. onde
Coexistem trs fases (F0)
Solubilidade A quantidade de um material (elemento) que se
dissolve completamente em outro sem a criaco de uma segunda
Iase.
$olubilidade e soluces solidas
Solubilidade Ilimitada "uando no existe restrico na
quantidade de material (elemento soluto) que se dissolve em outro
(elemento solvente). No ocorre Iormaco de uma segunda Iase.
Solubilidade Limitada "uando apenas uma determinada
quantidade de soluto pode ser dissolvida no elemento solvente.
&ltrapassado o limite de solubilidade havera a Iormaco de uma
segunda Iase.
Exemplos de solubilidade: (a) Cu liquido e Zn liquido so completamente soluveis;
(b) Ligas de CuNi solidas apresentam solubilidade solida completa, com atomos de Cu e Ni
ocupando posices aleatorias no reticulado; (c) Em ligas CuZn contendo mais de 30Zn,
uma segunda Iase se Iorma, em Iunco da limitada solubilidade do zinco no cobre.
Fonte: Donald R. Askeland; Pradeep P. Phul - The Science and Engineering of Materials, 4th ed.
Fonte: Donald R. Askeland; Pradeep P. Phul - The Science and Engineering of Materials, 4th ed.
Condices para $olubilidade limitada
Regras de Hume-Rothery Condices que ligas
metalicas ou materiais cermicos devem satisIazer para
apresentarem solubilidade solida ilimitada. As regras de
Hume#othery so necessarias mas no suIicientes para
que os materiais tenham solubilidade ilimitada.
Regras de Hume-Rothery:
#aios atmicos do soluto e solvente (r A 15);
esma estrutura cristalina;
esma valncia;
Eletronegatividades semelhantes.
Exemplo: g e Ni possuem estruturas cristalinas, raios inicos e
valncias similares. Assim sendo, estes dois compostos cermicos podem
Iormar soluces solidas.
Fonte: Donald R. Askeland; Pradeep P. Phul - The Science and Engineering of Materials, 4th ed.
LEVANTAMENTO DE DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
ANLSE TRMCA
Metal puro Metal puro
Liga metlica Liga metlica
TEMPERAT&RA
TEMPO
50%B 70%B
100%B
DAGRAMA SOMORFO COMPONENTES A e B
TEMPERAT&RA
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
100
% B
S
L+S
L
20%B
0%B
0%B
30%B 50%B
80%B
100%B
TEMPERAT&RA
TEMPO
7%B
DAGRAMA COM TRANSFORMAO E&TTCA
.
- L
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
TEMPERAT&RA
% B
L
-
. L
E - E .
. - - .
L S1 + S2
$istema Binrio Isomorfo
- Num sistema binrio isomorfo, os dois
componentes so compIetamente soIveis um
no outro.
-A Ieitura de diagramas isomorfos feita
primeiramente definindo o par composio-
temperatura desejado.
-Esse par define um ponto no diagrama. $e o
ponto desejado estiver num campo onde
somente existe uma fase, a composio j est
definida, e a fase a indicada no campo do
diagrama.
-$e o ponto estiver numa regio onde existem
duas fases em equiIbrio, a determinao da
composio das fases presentes possveI
traando-se um segmento de reta horizontaI que
passa peIo ponto e atinge as duas Iinhas que
deIimitam o campo de duas fases (Iinhas liquidus
e solidus).
- As composies das fases Iquida e sIida
so dadas peIas interseces deste segmento de
reta e as respectivas Iinhas de contorno.
Diagrama de Fases
$istema Cu Ni
Quantificao de Fases
A leitura de diagramas isomorfos feita definindo o par composico-temperatura.
- No campo de duas fases. a determinaco das fases presentes e de suas composices
corresponde interseco da isoterma (segmento de reta para temperaturas constantes)
com os limites dos campos de duas fases.
As composices das fases lquida e slida dada pelo par definido pela intersecco
deste segmento de reta e a respectiva linha de contorno.
#C# D$ L'AC$:
Utilizada para se determinar as proporces das fases em equilbrio em um campo de fases
$eqncia de solidiIicaco em sistemas isomorIos
Solidificaco em Condices de Equilbrio
Solidificaco em Condices FORA do Equilbrio
$eqncia de $oIidificao Fora do EquiIbrio
Conseqncias da solidificaco fora do
equilbrio
Segregaco;
- Zonamento;
- Reduco na Temperatura l6udus;
- Diminuico das Propriedades;
- Necessidade de Recozimento de
Homogeneizaco.
Ao ser ultrapassado o Limite de $olubilidade inha
sovus) de $n no Pb, ocorre a precipitaco da Iase P,
de reticulado cristalino distinto do da Iase a e com
distintas propriedades Iisico quimicas.
"uando se tem pequenas quantidades
de soluto, este se dissolve na rede do
solvente, de Iorma que se tem apenas
uma Iase.
DE$EN'OL'IMEN%O DE MICROE$%RU%URA$
EM $I$%EMA$ COM EU%E%ICO$
Terminologias
Terminologias
Terminologias #eaces Peritetica e Eutetoide
#eaces invariantes em diagramas de Iase
Fonte: Donald #. Askeland; Pradeep P. Phule The $cience and Engineering oI aterials, 4th ed.
Diagrama de equilibrio Fe Fe
3
C
Ferro puro
Acos
Liga Fe
Carbono
Aco
400
1000
800
600
1400
1200
912
1394
Ferro 0
Ferro
Ferro -
1538
Evoluco icroestrutural
Evoluco icroestrutural
Fonte: Donald #. Askeland; Pradeep P. Phule The $cience and Engineering oI aterials, 4th ed.
Evoluco icroestrutural
Microconstituintes dos Aos
- Austenita (Ferro Gama): Estrutura CFC, EstabiIizada nas temperaturas de
912-1394C, $oIubiIidade 0,77- 2,11%C 1148C, FE: 74%, MoIe e DctiI.
- Cementita Fe3C: Carboneto de ferro, Extremamente duro frgiI, Zero % de
AIongamento.
- Ferrita: Forma-se por difuso, nucIeando-se preferenciaImente nos
contornos de gro da austenita, com um aumento da taxa de resfriamento
passa a nucIear tambm no interior dos gros austenticos, propriedades:
Ferro aIfa, estrutura CCC, soIubiIidade de carbono 0,008-0,0218%C 723C,
FE:68%, MoIe e DctiI.
- PerIita: Abaixo da temperatura de 727C a estrutura austentica ocorrer a
reao eutetide produzindo uma mistura mecnica de duas fases, ferrita e
cementita no formato de IameIas paraIeIas.
- Um ao resfriado Ientamente a partir do campo austentico
apresentar: Ferrita/PerIita/Cementita dependendo do seu teor
de carbono.
- Com o resfriamento muito rpido surgiro outros constituintes
MetaestveI: Martensita e Bainita.
Estrutura $omente Ferrita
Estrutura
Ferrita (Fundo Claro)
Perlita (Areas Escuras)
Estrutura
Ferrita (Fundo Claro)
Perlita (Areas Escuras)
Estrutura
Ferrita (Fundo Claro)
Perlita (Areas Escuras)
Estrutura $omente Perlita
Fundo Claro Ferrita
Linhas Escuras Cementita
As duas variaveis principais que
aIetam as propriedades mecnicas do
aco so
Composico Qumica (eIeito do teor
de carbono)
Processamento:
Tratamentos Termicos
ConIormaco ecnica
Propriedades Mecnicas das ligas Fe-C Esfriadas Lentamente
Efeito do %eor de Carbono sobre as Propriedades
Mecnicas das Ligas Fe-C Esfriadas Lentamente
Ferros
Fundidos
EFET D$ ELEENT$ DE LA
$i, Al e Ni aumentam a atividade do C, ou seia, Iavorecem a Iormaco da graIita, ampliando a Iaixa
de temperatura entre os euteticos estavel e metaestavel;
P e $ so consideradas impurezas e devem ser mantidos em concentraces baixas. $ tem o eIeito
de segregar para os contornos de gro diminuindo a tenacidade do material. P combinase com o Fe e
Iorma uma Iase eutetica de alta dureza, a esteadita (Fe
3
P);
Cr, n, ', o e W diminuem a atividade de C, ou seia, Iavorecem a Iormaco da cementita e
carbonetos, diminuindo a Iaixa entre os euteticos estavel e metaestavel;
n tambem e adicionado como dessulIurante, visando reduzir os eIeitos
deleterios do $ (combinase com o $ Iormando incluses de n$);
Adices de Al, B e Ni possuem eIeito graIitizante.
$e a nucleaco de solido ocorrer acima da Temperatura de Eutetica Estavel (TEE), a solidiIicaco
sera de acordo com o Diagrama Estvel FeC.
$e a nucleaco de solido ocorrer abaixo da TE, ocorrera a solidiIicaco de acordo com o
Diagrama Metaestvel FeFe
3
C.
NUCLEACO DE CLULAS EUTTICAS A PARTIR DO LIQUIDO
VELOCIDADE DE RESFRIAMENTO DURANTE A
SOLIDIFICACO
'elocidades elevadas, promovidas pelo resIriamento contra superIicies metalicas
(resIriadores ou coquilhas) aumentam a Iormaco de cementita ou carbonetos
(dependendo dos teores de C e $i);
'elocidades baixas, promovidas, por exemplo, por resIriamento em areia
aumentam a Iormaco de graIita.
Curvas de resIriamento realizadas com velocidades crescentes, evidenciando a Iormaco dos Ierros
Iundidos branco, mesclado e cinzento
Resfriamento Rpido:
FoFo Branco (PerIita e Ledeburita)
Resfriamento Lento:
Fofo Cinzento Ferrtico (Ferrita e Grafita) ou
Perltico (Perlita e Grafita)
!NFLUNC!A DA vELOC!DADE DE RESFR!ANENTO
A - Euttica com Pequeno '
- Hipoeutetide com Noderado '
- Hipereuttica e com Noderado '
- Euttica com Elevado '
E Hipoeutetide com Elevado '
Adaptado de Coldenstein et al.
!nfluncia da Adicao de Nodularizante (Ng)
"s teores de Ng crescem da esquerda para a direita
A esquerda se tem o Ferro Fundido inzento (Crafita em veios)
No centro tem se o Ferro Fundido vermicular (Crafita !ntermediaria)
A ireita se tem o Ferro Fundido Nodular (Crafita em Ndulos)
Retirado de Coldenstein et al.
Microestruturas
de FoFo para vrios
% Mg: 0,017%;
0,026% e 0,13% e
detaIhes de um
nduIo de grafita
66
66
66
66
66
66
66
66
66
66
66
66
66
66
66
66
66
66
66
66 66
66
66
66 66
66
66
66
66
66
Ponto 1
0|FU8A0 0|FU8A0
00 6 00 6
Enr|quec|do com
,77 de 6
Empobrec|do para
2,117 de 6
Empobrec|do para
2,117 de 6
AU8TEN|TA AU8TEN|TA
6EHENT|TA 6EHENT|TA
912 6
o
727 6
o
0,7776 0,7776
2,11 76 2,11 76
1148 6
o
7 6 na Austen|ta 7 6 na Austen|ta
na temperatura T na temperatura T
-

4,376 4,376
+ Fe 6
3
-
+ Fe 6
3
L|qu|do
+ Fe 6
3
L
L +
L|0U|00
Ponto 1 Ponto 1 -- 1147 6 1147 6
oo
Ponto 2 Ponto 2 -- TT
Ponto 3 Ponto 3 -- 72 6 72 6
o
Ponto 3
Per||ta
LE0EUR|TA LE0EUR|TA
Euttico Fe Euttico Fe- -C: C:
L|0U|00
Ponto 1 Ponto 1 -- Formao dos Formao dos
pr|me|ros cr|sta|s s||dos pr|me|ros cr|sta|s s||dos
de Austen|ta de Austen|ta
P.ex.: Fe P.ex.: Fe -- 3,5 76 3,5 76
Ponto 4 Ponto 4 -- 728 6 728 6
o
4,376 4,376
912 6
o
727 6
o
0,7776 0,7776
2,11 76 2,11 76
1148 6
o
-

+ Fe 6
3
-
+ Fe 6
3
L|qu|do
+ Fe 6
3
L L +

76 na Austen|ta
em so||d|f|cao
76 no ||qu|do
remanescente
Ponto 3 Ponto 3 -- 1147 6 1147 6
o
76 na Austen|ta
no resfr|amento
Pto 2 Pto 2 -- Temperatura T Temperatura T
Ponto 2 Ponto 2
0endr|tas
de Austen|ta
Ponto 3 Ponto 3

Ledebur|ta
[Fe 6 + }
3
Hipoeuttico: Hipoeuttico:
L|qu|do
remanescente
Agu|has de
6ement|ta
Ponto 2 Ponto 2
L|qu|do
remanescente
76 no ||qu|do
remanescente
4,376 4,376
912 6
o
727 6
o
0,7776 0,7776
2,11 76 2,11 76
1148 6
o
-

+ Fe 6
3
- + Fe 6
3
L|qu|do
+ Fe 6
3
L L +

L|0U|00
76 na Austen|ta
no resfr|amento
Ponto 1 Ponto 1 -- Formao dos Formao dos
pr|me|ros cr|sta|s pr|me|ros cr|sta|s
s||dos de 6ement|ta s||dos de 6ement|ta
Pto 2 Pto 2 -- Temperatura T Temperatura T
Pto 3 Pto 3 -- 1147 6 1147 6
oo
Ponto 3 Ponto 3
Fe 6
3
Ledebur|ta
[Fe 6 + }
3
Hipereuttico: Hipereuttico:
Branco
(perIita e
Iedeburita)
Cinzento
(veios grafita e
perIita)
NoduIar
(ferrita e
nduIos grafita)
NoduIar
(perIita e
nduIos grafita)