Unidad 1

Clase 6

Fundamentos de las soluciones cidas y bsicas

Fundamento de soluciones amortiguadoras
Profesores: Hugo Villanueva V. Alberto Salazar G. Angel Alvarado Y.

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Logros
Determina y expresa el pH de los lquidos biolgicos del ser humano.
Conoce el mecanismo de amortiguadores fisiolgicos. accin de los

Explica la aplicacin de la Ecuacin de HendersonHasselbach en la medicina.

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cidos y bases de Bronsted

cido Es una sustancia capaz de donar protones. HCl ac H+ ac Protn hidrogenin + Cl-ac Base Es una sustancia capaz de aceptar protones.
H+ +
-OH

H2O l

cidos y bases de Lewis

cido Es una sustancia capaz de aceptar un par de electrones. Base Es una sustancia que puede donar un par de electrones.
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cido Es una sustancia capaz de donar protones. HCl ac H+ ac Protn hidrogenin + Cl-ac cidos fuertes Son electrolitos fuertes, que se ionizan completamente en el agua. La mayora son cidos inorgnicos. HNO3 HClO4
ac ac

+ H20 + H20

H3 O+ H3 O+

ac ac

+ NO-3ac + CLO-4
ac

H2SO4

ac

+ H20

H3 O+

ac

+ HSO-4

ac

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cidos dbiles Son aquellos que se ionizan, slo en forma limitada, en el agua.
CH3-COOH + H2O CH3-COO+ H3O+

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Base Es una sustancia capaz de aceptar protones. H+ + -OH H2O l Los hidrxidos de metales alcalinos no son base de Bronsted, ya que son incapaces de aceptar protones. Pero, el ion hidroxilo (-OH), que se forma cuando se ionizan, es una base de Bronsted porque puede aceptar un protn. Bases fuertes Son electrolitos fuertes que se ionizan completamente en el agua. NaOH s + H2O Na+ac + 2 -OH ac KOH
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s

+ H2O

K+

ac

+ 2 -OH

ac

Bases dbiles Son electrolitos dbiles. El amoniaco es una base dbil, ya que una pequea fraccin de la molcula disuelta, reacciona con el agua para formar iones amonio e hidroxilos: NH3 ac + H2O NH+4 ac + -OHac El amoniaco no se ioniza como un cido porque no se desdobla para formar iones de manera semejante a como lo hace el HCl.

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Pares conjugados cido-base Se define como un cido y su base conjugada o como una base y su cido conjugado.

cido y su base conjugada

El cido actico es soluble en agua en todas proporciones. Utilizando la teora de Bronsted y Lowry, se demuestra que es un cido dbil y forma pares conjugados.

CH3-COOH cido dbil

+ H2O <=====> CH3-COO+ H3 O+ base base conjugada cido conjugado del cido dbil Base y su cido conjugado
NH3 + H2O <=====> NH+4 + Base cido cido conjugado
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base conjugada de la base dbil 8

-OH

Constante de equilibrio
Svante August Arrhenius, en 1887 postul la formacin de iones en soluciones acuosas. Defini a un cido como un compuesto que al entrar en solucin acuosa produce el ion hidrgeno (H+), y una base como un hidrxido que al disociarse en agua produce el ion hidroxilo (-OH). El agua puede comportarse como cido o como base (lcali, hidrxido) dependiendo de la sustancia con la que reaccione. H2O <=====> H+ + -OH
H2O + H2O <=====> H3O+ + -OH

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El agua reacciona consigo misma y se establece un equilibrio dinmico, que se representa mediante la ecuacin qumica de la disociacin o ionizacin del agua qumicamente pura: H2O + H2O <=====> H3O+ + -OH Su constante de equilibrio es: Ke = [H3O+] [-OH] [H2O]2 De donde Ke [H2O]2 = Kw (producto inico del agua) Kw = [H3O+][OH-]

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cidos dbiles y la constante de ionizacin de un cido: HA Ka + H2O <=====> H3O+ac + -A

ac

ac

Su constante de equilibrio o Ka (constante de ionizacin de un cido). La expresin del equilibrio: Ka = [H3O+] [A-] o [HA]
Ka = [H+] [A-] [HA]

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Bases dbiles y la constante de ionizacin de una base: NH3 + Kb H2O <=====> NH+4 +
-OH

Su constante de equilibrio o Kb (constante de ionizacin de una base). En la reaccin se consume muy pocas molculas de agua, por lo que la [H2O] se trata como una constante. La expresin del equilibrio: Kb = [NH+4] [-OH] [NH3]

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El pH
Soren Sorensen, propuso, en 1909, una medida prctica de la acidez, denominada pH, que significa potencial de hidrgeno El pH de una disolucin se define como el logaritmo negativo de la concentracin del ion hidrogeno (en mol/L):
pH = - log [M]

El pH es una medida de la acidez o basicidad de una solucin.

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1.

Determinacin del pH de cidos fuertes

Entre los cidos fuertes que tienen relacin con la medicina tenemos: HCl, H2SO4, HClO4

Frmula: pH = - log [M]

2. Determinacin del pH de bases fuertes Entre las bases fuertes que tienen relacin con la medicina tenemos: NaOH, KOH, LiOH Frmula: pOH = - log [M] y pH = - log [M]
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3. Determinacin del pH de cidos dbiles Entre los cidos dbiles que tienen relacin con la medicina tenemos: cidos orgnicos, cido actico, cido pirvico, cido fnico, cido carbnico y frmacos cidos dbiles. Frmula: pH = 1 pKa 1 log [M] 2 2

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4. Determinacin del pH de bases dbiles Entre los cidos dbiles que tienen relacin con la medicina tenemos: frmacos y molculas orgnicas con grupos aminos.

Frmula: pH = pKw 1 pKb + 1 log [M] 2 2 Donde el pKw = 14

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Soluciones amortiguadoras
Una solucin buffer, tampn o amortiguadora, es una disolucin de: Un cido dbil con su sal: H2CO3 <=====> NaHCO3 Una base dbil y su sal: NH3 <=====> NH+4Cl

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Mecanismo de accin de los amortiguadores

Mecanismo de accin de los buffer para regular las concentraciones de hidrogeniones y mantener el pH constante del medio interno. H2CO3 <=====> NaHCO3 Mecanismo de accin, cuando llega cidos (H+):

NaHCO3 + H+

H2CO3 + Na+

Mecanismo de accin, cuando llega bases (-OH):

H2CO3 + -OH
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HCO-3 Na++ H2O

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Ecuacin de Henderson-Hasselbach
La ecuacin de HendersonHasselbach se utiliza para: Conocer la relacin de las formas ionizadas y no ionizadas de los sistemas amortiguadores del organismo. Determinar el grado de ionizacin de los frmacos en el TGI.

TOXI CIDAD

C ME

MT Cm E
SUBT ERAPUTIC O

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Ejercicios de aplicacin mdica Para desarrollar en la clase de teora con su profesor

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Determinacin del pH E-1.Se ha generado 3,8 g de cido clorhdrico en las clulas parietales del estmago, el mismo que se ha mezclado con 1 litro de los lquidos que forman el jugo gstrico. Se desea determinar el pH de dicho cido. Desarrollo:

E-2. A una comida de tipo oriental se le ha adicionado 0,1 L de salsa de soya (sillao en cantones o shyu en japons) que contiene 0,4 g NaOH. Determine el pH de la salsa de soya. Desarrollo

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E-3.Un paciente va al Mdico Urlogo, por referir una dolencia renal. Se procede al anlisis de orina, encontrando agua y diversos desechos nitrogenados txicos (urea H2NCONH2 25 g/L, con un Kb de 1,53 x 1012; cido rico C5N4O3H4 0,15 M, con una Ka de 1,78 x 10-6; urato: C5N4O3H3Na 0,12 M). El Urlogo recibe dicha informacin, pero no tiene el pH de la orina, ya que, si el pH es menor a 6, existe un alto riesgo de formar clculos de cido rico. Por lo que desea determinar: (a) El pH de la orina asumiendo que depende nicamente de la urea. (b) El pH de la orina, si el cido rico y el urato de sodio forman el sistema amortiguador: cido rico/urato. Comente si el paciente se encuentra en riesgo de formar clculos de cido rico.

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E-4. Si conocemos que en promedio el pH de la sangre es de 7,4 y la Ka del sistema amortiguador bicarbonato es de 7,943282347 x 10-7. Determine la relacin de iones bicarbonato/cido carbnico (HCO-3 /H2CO3): De acuerdo a su resultado, comente si la relacin es de 20/1 en estado fisiolgico. E-5. Un paciente, consume 100 mg de cido acetilsaliclico, para prevenir un IMA. Conociendo el pKa del AAS (3.5), se desea: a) Saber la disociacin del AAS que sufre con el agua a nivel del TGI. Mencione su forma aninica y catinica: b) Determinar el grado de ionizacin a nivel gstrico, considerando el pH del estmago a 1.5: c) Mencione, cul de las formas del frmaco, se absorbe en el estmago y en el intestino:
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E-6. La sangre venosa tiene una concentracin de hidrogeniones de 4,466835922 x 10-8 moles/L, mientras que la sangre arterial posee 3,548133892 x 10-8 moles/L. Se desea conocer el pH de la sangre venosa y arterial. De acuerdo a su resultado mencione si estn dentro del rango normal, en acidosis o en alcalosis: Desarrollo E-7. El lquido cefalorraqudeo (LCR) se forma en los plexos coroideos (red de capilares), localizados en los ventrculos enceflicos, secretndose diariamente 500 mL, con una densidad de 1,005 g/mL y una concentracin de H+ de 2,9512 x 10-8 moles/L. Se desea determinar el pH del LCR, y de acuerdo a su resultado diga si se encuentra en el rango normal o con un proceso infeccioso (en caso de tener un pH cido):
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E-8. Se tiene 6 g de cido actico en 2 litros de agua destilada. Se desea conocer su pH, sabiendo que su Ka = 1,8 x 10-5.

E-9. Se tiene 1,7 g de amonaco en 10 litros de agua destilada. Se desea conocer el pH de la solucin, sabiendo que su Kb = 1,8 x 10-5.

E-10. Se han disuelto 19,6 g de cido sulfrico, formndose una solucin de 10 litros. Se desea conocer el pOH de dicha solucin:
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Qumica Mdica Fundamento del pH y sistemas amortiguadores fisiolgicos

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pH de los lquidos del ser humano

Lquidos biolgicos Sangre venosa Sangre arterial Saliva Saliva (pacientes con cncer) Orina Lagrima pH 7,35 7,45 6,0-7,0 4,5-5,7 6,0-8,0 7,5

Lquidos biolgicos Duodeno (Luz)

pH 3

Duodeno (superficie de vellosidades)

Yeyuno (luz)

5,5
6-7

Jugo gstrico
Lagrima Sudor humano Lquido amnitico Semen Vmito

1,5-2,0
7,5 5,5 7,0-7,5 7,2-8,0 3,8

Equilibrio cido base

Amortiguadores fisiolgicos

Equilibrio cido/base Implica que se mantenga un pH en sangre de 7,35, por debajo del cual se habla de acidemia y por encima de 7,45 se produce la alcalemia.

Para mantener este pH el organismo tiene mecanismos de compensacin que hacen que las variaciones de pH derivadas de las variaciones metablicas se compensen para volver a la situacin de pH adecuado.

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Mecanismos de compensacin Sistema amortiguador que es el ms inmediato: Sistema carbnico bicarbonato (H2CO3/HCO-3) Sistema fosfatos (H2PO4/HPO=4) Proteinas plasmticas: Las protenas se comportan como anfolitos, que suelen captar protones, frente a un incremento de H+

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Sistema respiratorio Puede compensar un cambio protones, al eliminar CO2. Sistema renal El tbulo tiene la capacidad para secretar protones e intercambiarlos con sodio, permite que por la orina se eliminen protones y se compense el pH, esta eliminacin de protones por la orina tiene un lmite porque si la concentracin de protones en orina implica un pH de 4,5 estamos en el lmite de excrecin libre de protones, por tanto se tienen que combinar con los fosfatos o con el in amonio. en la produccin de

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Alteraciones del equilibrio cido/base Acidosis Puede tener origen respiratorio o metablico. 1. Acidosis respiratoria: Por aumento de la presin arterial de CO2 y se acompaa de un ligero descenso de pH (aumento de protones), esto indica dificultad para eliminar el CO2. A medida que aumenta la presin de CO2, aumenta la concentracin de protones y por tanto la acidez respiratoria. Para compensar se pone en marcha el mecanismo del: Sistema amortiguador bicarbonato, que evita la subida de protones en el plasma. Sistema renal que eliminan los protones por la orina cida y reabsorben el bicarbonato. Predomina la concentracin de protones frente a la concentracin de iones bicarbonato.
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Clases de acidosis respiratoria Acidosis aguda Implica una concentracin de iones bicarbonato baja, un cloro en orina normal y un pH en orina normal o ligeramente bajo. Se produce por: Obstruccin de los conductos respiratorios que puede ser activa (espasmo farngeo) o pasiva (aspiracin de contenido gstrico, edemas, bocio). Bajada del control de los centros respiratorios sobre la respiracin. Trastornos musculares o de la caja torcica. En todos los casos se da un descenso de la eliminacin de CO2 y por tanto un aumento de protones en plasma.
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La acidosis aguda funciona con un nivel normal de cloro, pero la crnica puede cursar con o sin hipercloremia.

Hipercloremia
Se produce un incremento de la concentracin de cloro debido principalmente a una alteracin ligada a la eliminacin de protones por el rin, de forma que si se secreta gran cantidad de protones hace que se reabsorba cloro dando hipercloremia. Cuando se da una acidosis crnica suele descender el cloro en plasma y esto la diferencia de la acidosis metablica.

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La acidosis aguda funciona con un nivel normal de cloro, pero la crnica puede cursar con o sin hipercloremia.

Acidosis crnica Se debe a patologas que dan un descenso de las funciones respiratorias como enfermedades obstructivas (enfisema, bronquitis crnica) o a trastornos restrictivos de la ventilacin (obesidad, alteraciones neuromusculares). Si estas patologas son puntuales ser una acidosis respiratoria aguda. Se compensa con mecanismos renales.

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2. Acidosis metablica son hipercloremia: Se produce cuando: En la cetoacidosis diabtica, debido a un aumento de los cuerpos cetnicos en plasma. Al incrementarse y acumularse los cuerpos cetnicos, el pH sanguneo es cido. En el ejercicio intenso, se origina cido lctico y por tanto un descenso de pH. Por prdida de la capacidad renal para elimina los protones.

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Alcalosis La alcalosis puede ser respiratoria y metablica. 1. Alcalosis respiratoria Es debido a un descenso de la presin parcial de CO2 y la concentracin de iones bicarbonato. Ello se produce: Cuando se da hiperventilacin que se puede deber a alteracin de los centros de control de respiracin. Por ejemplo: en el coma heptico por el aumento de sodio y concentracin de amonio.

En la ventilacin asistida, debido al ritmo constante de la respiracin.

Los sntomas de la alcalosis respiratoria dan errores en el intercambio de gases.
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2. Alcalosis metablica Se genera por aumento de la concentracin de iones bicarbonato en plasma. El signo ms claro de esta alcalosis es el aumento de pH en plasma y la aparicin de iones bicarbonato en orina de forma que la alcalosis metablica implica la reabsorcin neta de protones y aparicin para compensar de iones bicarbonato en la orina. Los sntomas de la alcalosis metablica son hiperexcitabilidad nerviosa y muscular dando convulsiones, tetania y agotamiento muscular que puede llevar a la asfixia por la tetania del diafragma.

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La alcalosis metablica, se produce: Cuando hay un aumento de volumen extracelular, por ejemplo por los mineralocorticoides que dan un aumento de la reabsorcin de agua. Por el consumo excesivo de regaliz porque uno de sus componentes es agonista de la aldosterona. Cuando hay un dficit crnico de potasio por consumo insuficiente o por prdida (hipopotasemia).

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Mecanismo de accin de los amortiguadores Mecanismo de accin de los buffer para regular las concentraciones de hidrogeniones y mantener el pH constante del medio interno. H2CO3 <=====> NaHCO3 Mecanismo de accin, cuando llega cidos (H+): H2CO3 + H+ <=====> NaHCO3 Mecanismo de accin, cuando llega bases (-OH): H2CO3 + -OH<=====> NaHCO3

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Aplicacin de la ecuacin de Henderson-Hasselbach Los frmacos cidos dbiles con grupos carboxlicos se ionizan en forma aninica, segn la E. de Henderson-Hasselbach. A pH cido, se encuentran en mayor porcentaje en su forma no ionizada o no disociada y suelen ser liposolubles por lo que son fcilmente absorbidos en medios cidos gstricos de pH 1 a 3.5; ya que es prcticamente una solucin de cido clorhdrico de 0.1 N. Pero a pesar de esto, la capacidad de absorcin gstrica es limitada, debido a que su epitelio gstrico est revestido por una capa mucosa gruesa, por tener su rea superficial pequea y debido al tiempo de evacuacin gstrica. A pH bsico, se ionizan en medios bsicos intestinales o cuando se alcaliniza el jugo gstrico.
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Los frmaco bsicos dbiles con grupos nitrogenados se ionizan en forma catinica, segn la E. de HendersonHasselbach. A pH bsico, predomina la forma no ionizada (muy lipoflica), que se absorbe en medios bsicos intestinales de pH 5.5 en la superficie de las vellosidades, de 3 en la luz del duodeno y de 6-7 en la luz yeyunal. A pH cido, se ioniza en medios cidos gstricos, por lo que su absorcin es prcticamente nula a nivel gstrico. Sin embargo, la rapidez e ndice de absorcin de un frmaco en el intestino es mayor que en el estmago, sea cual sea el pH y el grado de ionizacin, debido a que las vellosidades del duodeno y yeyuno poseen una gran superficie de absorcin de 200 m2 y a la vascularizacin de la mucosa.
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GRACIAS

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