Ajuste Linear por Mtodo

dos Mnimos Quadrados

(MMQ)
Aplicao para Calcular a Entalpia de
Vaporizao da Acetona.
Por que fazemos ajustes?
Relao funcional que melhor
descreve os dados experimentais
dentro de um limite.

Representa o comportamento mdio
dos dados.
Mtodo dos mnimos Quadrados
Mtodo dos mnimos Quadrados
Mtodo dos mnimos Quadrados
Mtodo dos mnimos Quadrados
h(x)
Mtodo dos mnimos Quadrados
h(x)
Aplicao para Entalpia de Vaporizao
Equao de Clausius-Clapeyron


RT
H
p p
A
= 0 ln ln
bx a y + =
Equao da Reta


Aplicao para Entalpia de Vaporizao
Colocao do problema
Considerando um conjunto de pares ordenados
(x,y) apresentados abaixo, que foram obtidos
como resultados de medidas da propriedade y em
diferentes valores de x.


x y
x
1
= 1 y
1
= 1
x
2
= 2 Y
2
= 1,5
x
3
= 3 y
3
= 3,5
x
4
= 4 y
4
= 4
1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0


Y
X
Aplicao para Entalpia de Vaporizao
Substituindo a equao da reta na definio de
X
2
,obtm-se:


2 2
) ( i bx a yi = _
Derivando X
2
em relao aos parmetros a e b,
igualando as derivadas a zero e resolvendo o
sistema de duas equaes , na qual resulta nos
parmetros a e b.
2
1
2
)) ( ( i i x y y
N
i
=

=
_
Aplicao para Entalpia de Vaporizao
|
.
|

\
|
=

= =
N
i
N
i
i i x b y
N
a
1 1
1


= =
= = =
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
|
.
|

\
|

=
N
i
N
i
i
N
i
N
i
N
i
i
i
i i i
x
N
x
y x
N
y x
b
1 1
2
1 1 1
1
1
Para aplicar estas equaes aos dados da tabela anterior, deve-se
aplicar as somas indicadas na tabela abaixo:

X
i
y
i
x
i
y
i
x
2
x
1
= 1 y
1
= 1 1 1
x
2
= 2 Y
2
= 1,5 3 4
x
3
= 3 y
3
= 3,5 10,5 9
x
4
= 4 y
4
= 4 16 16
x
i
= 10

x
i
= 10

x
i
y
i
= 30,5

x
i
2
= 30

Aplicao para Entalpia de Vaporizao
( ) 25 , 0 10 * 1 , 1 10
4
1
= = a
( ) ( )
1 , 1
5
5 , 5
) 10 (
4
1
30
10 * 10
4
1
5 , 30
2
= =

= b
Coeficiente angular
Coeficiente Linear
x y
bx a y
1 , 1 25 , 0 + =
+ =
Aplicao para Entalpia de Vaporizao
Utilizando a Equao de
Clausius-Clapeyron com os
dados da tabela ao lado,
calcular a entalpia de
vaporizao da acetona.
T R
H
p p
1
ln ln 0
A
=
T C P(mmHg)
35,2 343
38,0 387
41,0 434
44,5 486
47,8 548
50,0 603
53,0 657
56,5 706,5
59,0 818
62,0 912
65,8 1032
Dados da tabela ao lado,
calcular a entalpia de
vaporizao da acetona.

Fazer
Fazer no formato Relatrio!!!
Colocar
Discusso da lei de clausius-clapeyron e relacionar o
ajuste de MMQ com os valores experimentais.
utilizando os dados da sala, realizar MMQ para calcular o
H de vaporizao da acetona.
Determinar a e b na mo e comparar com o grfico.
Discutir as diferenas!

Determinao do H e
S de dissoluo do
cido benzico
Determinao de H e S de
dissoluo do cido benzico
) ( ) ( aq s HBz HBz
Aumento da Temperatura H>0
Principio de Le Chatelier (qualitativo)

H>0 Endo Aumento da T Aumento da S

H>0 Exo Aumento da T Aumento da S



Determinao de H e S de
dissoluo do cido benzico
Determinao de H e S de
dissoluo do cido benzico
Equao de Vant Hoff
2
ln
RT
H
dT
K d
o
A
=
( )
R
H
T
d
K d
o
A
=
1
ln
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
Determinao de H e S de
dissoluo do cido benzico
1 Deduo:

Derivar de lnK em relao temperatura
RT
G
K K RT G
A
= = A ln ln
( )
dT
T
rG
d
R dT
K d
RT
G
K
o
A
=
A
=
1 ln
ln
2
T
H
T
G
T
A
=
|
.
|

\
|
A
c
c Equao de Gibbs-Helmholtz

K s depende da Temperatura
Determinao de H e S de
dissoluo do cido benzico
( )
2
T
H
dT
T
rG
d
o
o
A
=
A
Portanto:
|
.
|

\
|
A
=
2
1 ln
T
H
R dT
K d
2
ln
RT
H
dT
K d
o
A
=
1
1
1
1
1
1
Determinao de H e S de
dissoluo do cido benzico
2 Deduo:




Fazendo:
( )
R
H
T
d
K d
o
A
=
1
ln
( )
2
1
1
T dT
T
d
=
( ) dT
T
T
d
2
1
1
=
( )
T
d T dT
1
2
=
Determinao de H e S de
dissoluo do cido benzico
2
ln
RT
H
dT
K d
o
A
=
( )
T
d T dT
1
2
=
( )
2
2
1
ln
RT
H
T
d T
K d
o
A
=

R
rH
T
d
K d
o
A
=
|
.
|

\
|
1
ln
1
1
1
1
1
2
Determinao de H e S de
dissoluo do cido benzico
H<0 H>0
cte
T R
H
K +
A
=
1
ln
a x b y + =
R
H
b
A
=


l
n

K
1/T (K
-1
)
Determinao de H e S de
dissoluo do cido benzico
No equilbrio:
| |
.) (aq
HBz K =
atividade) de e coeficient ( 1
1 - mol.Kg
=
=

m K =
cte
T R
H
m +
A
=
1
ln
cte
T R
H
s +
A
=
1
ln
ou
) (
) (
solvente Kg
soluto mols n
m

=
Determinao de H e S de
dissoluo do cido benzico
Dados tericos da Solubilidade do HBz:
T C g/L mol/Kg
20 2,9
25 3,4
30 4,2
40 6,0
50 9,5
60 12,0
70 17,7
cte
T R
H
s +
A
=
1
ln
R
H
b
A
=
0,0030 0,0032 0,0034
1
2
3


l
n

s
1/T (K
-1
)
Determinao de H e S de
dissoluo do cido benzico
RT
H
R
S
K
RT
TdS
RT
dH
K d
TdS dH K RT
TdS dH dG
A

A
=
+

=
=
=
ln
ln
ln
K RT dG ln =


l
n

K
1/T (K
-1
)
x b a y + =
Determinao de H e S de
dissoluo do cido benzico
c T
R
S
s
R
S
T d
s d
+
A
=
A
= ln ln
ln
ln
o
a x b y + =
5,70 5,75 5,80 5,85
1,2
1,6
2,0
2,4
2,8


l
n

S
ln T
R
S
b
A
=
Parte Experimental
Aquecimento da soluo de HBz a Temperatura de 70 C
com agitao, respeitando o tempo de termotiza. Retire
alquotas conforme o roteiro.

Titular com NaOH com indicador de Fenolftalena.
Parte Experimental
T=59 C
NaOH =0,1 mol.L
-1
Vg = 6,3 mL
10 mL Sobrenadante de HBz (70,60 e 50 C)
25 mL Sobrenadante de HBz (40,30 e 20 C)
3 gotas de fenogtaleina
40 mL H
2
O




) 25 ( 10 3 , 6 1 , 0 mL mL C mL
L
mol
V C V C
HBz
HBz HBz NaOH NaOH
=
=
1
. 063 , 0

= L mol C
HBz
Parte Experimental
g m mol g mol m
MM
m
n
c c
c
c
6937 , 7 . 1224 , 122 063 , 0
1
= = =

6937 , 7 1000
1000
2
2
=
= +
O H
O H c
m
g m m
g m
O H
306 , 992
2
=
g
Kg
g
mol
m
solvente Kg
soluto mols n
m
1000
1
306 , 992
063 , 0
) (
) (

=
1
. 06349 , 0

= Kg mol m
Parte Experimental
T C V
NaOH
(mL)

1/T(K
-1
) mHBz(mol.Kg
-1
lnm
70
60
59 6,3 3,01x10
-3
0,06349 -2,76
50
40
30
20
Tabela de dados dos resultados