Mtodos experimentales para la sntesis de slidos

Introduccin
Diversos mtodos pueden ser usados para la sntesis de slidos. Algunos pueden prepararse por diferentes mtodos, sin embargo, hay algunos que requieren mtodos especiales debido a que termodinmicamente no son estables.

Formas en las que pueden ser preparados:

Fibras Pelculas Cermicos Polvos Nanopartculas

Cristales

Mtodos de sntesis
Mtodo shake and bake ( mezclado y horneado) o mtodo cermico. Mtodo Sol-Gel Sntesis por Microondas Sntesis por combustin Mtodos de altas presiones Preparacin de cristales simples Intercalacin Preparacin de pelculas delgadas.

Mtodo shake and bake ( mezclado y horneado) o mtodo cermico

Este mtodo es el ms antiguo y ampliamente utilizado, el cual consiste simplemente en mezclar los reactivos pulverizados, ya sea formando pellets y luego calentarlos en un horno por periodos prolongados.

Etapas involucradas antes y durante la sntesis

Conocer la reaccin. Tomar cantidades estequimetrcas de los xidos y/o reactivos a usar.

Molerlos con un pistilo en un mortero para obtener partculas de tamao muy pequeo y que la mezcla se encuentre homogenizada.
Introducirla al horno por varias horas dentro de un crisol de alumina.

Pesado de los xidos o reactivos correspondientes

Moler la mezcla con un pistilo en un mortero y homogenizar la mezcla

Calentar en horno por un periodo prolongado

Colocar la mezcla en un crisol de alumina

Y que ocurre durante la sntesis?

Para ello tomaremos como ejemplo la sntesis de la espinela MgAl2O4 a partir de MgO y Al2O3.

Nucleacin
El primer paso es la nucleacin de pequeos cristales con la estequiometra y estructura de la espinela. Para que los ncleos sean estables y no se desintegren tan rpido como se forman, debe de asegurarse el mximo contacto entre los reactivos de partida.

Tamao critico de los ncleos

Esto representa un balance entre la energa libre de formacin de la espinela la cual es negativa, dentro de los ncleos y la energa positiva en la superficie de los ncleos.
Todo esto implica que

 Si los ncleos son demasiado pequeos, el rea superficial en relacin al volumen es demasiado grande y los ncleos son inestables. Por lo cual la nucleacin es una etapa difcil, no solo por que un gran nmero de iones deben de estar juntos y en las posiciones correctas para que los ncleos sean estables.

Sin embargo la nucleacin es mucho ms fcil si es heterognea y el producto puede formar ncleos en la superficie de una estructura existente, especialmente si hay alguna similitud en las dos estructuras.

Reaccin global

La reaccin entre MgO/Al2O3 para la formacin de la espinela MgAl2O4 da dos ejemplos de la posible orientacin de la nucleacin, sobre la superficie de los granos de MgO o Al2O3 .

Interfase MgO/ MgAl2O4

MgO Mg2+= sitios Oh llenos MgAl2O4 Mg= 1/8 sitios Th llenos Al=1/2 sitios Oh llenos

Esta interfase provee los ncleos MgAl2O4 y los MgO subyacentes estn en la misma orientacin cristalogrfica, el ion oxido puede seguir sin cambios, ya que es ccp en ambas estructuras, con un apilado de secuencia tipo ABC

Interfase Al2O3/MgAl2O4

Al=3/2 sitios Oh llenos

Sucede algo similar, pero en este el oxgeno cambia desde una secuencia de apilamiento hcp (AB) en Al2O3 a ccp en la espinela.

Otras consideraciones estructurales

Al2O3/MgAl2O4 La similitud estructural entre el sustrato y los ncleos es limitada para la interfase 2D y es referido como epitaxy. MgO/MgAl2O4 La similitud estructural se extiende hasta 3D debido a la forma en comn en la que se encuentra el oxgeno y es referido como topotaxy.

 Debido a que los reactivos MgO y Al2O3 ahora se encuentran separados por la capa de la espinela que se esta formando, se necesita de un proceso complejo de contra difusin de tanto Mg2+ y Al3+. Sin embargo, debido a la capa de espinela formada, la longitud para que ocurra la difusin aumenta y la reaccin es ms lenta.

Conservacin de la neutralidad
Para ello es necesario que durante la reaccin 3 iones Mg2+ difundan al lado derecho de la interfase y 2 iones de Al2+ difundan al lado izquierdo. Por lo que el lado derecho crece 3 veces ms rpido que el izquierdo.

Efecto Kirkendall
Este se presenta cuando los reactivos y productos son de diferentes colores, por lo cual se puede disear experimentos, en el cual se lleve a un seguimiento del desplazamiento de las interfaces, usndolas como marcadores visuales.

The Kirkendall effect. At the boundary between two solids diffusing into each other at different rates, for example zinc and copper, their alloy (brass) grows in the direction of the faster-moving species (zinc). Unfilled coalesce into large pores. (After Preston Huey, Science )

On the nanoscale, the Kirkendall effect explains why a fastdiffusing cobalt nanocrystal leaves a hollow center behind as it moves into a surrounding sulfide-compound shell. (After Preston Huey, Science)

Tips para mejorar la sntesis en estado slido

Utilizar reactivos lo ms puros que se pueda. Partir de slidos no voltiles o sensibles al aire. Considerar que la temperatura a la cual se lleve a cabo el calentamiento sea de por lo menos 2/3 de la temperatura de fusion de los reactivos, lo cual favorece tambin a la disminucin del tiempo de calentado. Maximizar el area de contacto entre los reactivos, ya sea pelletizando la mezcla con un prensa hidrulica.

Equipo de laboratorio y caractersticas.

Tipos de morteros y pistilos. De gata y cuarzo.

$ 2609.25dls Repuesto de pistilo $800.00dls Desde $ 59.85 a $5442.50dls Repuesto de pistilo desde $14.00 a $920.00dls $ 59.85dls Repuesto de pistilo $14.00dls

Molino de bolas

Esferas de zirconia Tamaos 0.5mm-30mm Precios de $87.40dls hasta $77.20 dls Por c/2kg.

Tipos de crisoles y capacidades trmicas

ALUMINA

$ 14.95dls

ZIRCONIA $ 39.95dls ORO Y PLATINO

Horno Elctrico

Temperatura m[axima de calentamiento Usando horno electrico= 2300K Arco electrico=3300K Laser de dioxido de carbono=4300K

Qu hacer en caso de reactivos voltiles y sensibles al aire? Mtodos de tubos sellados ( Sealed Tube Methods)
Los tubos sellados son utilizados cuando los reactivos o productos son sensibles al aire, agua o son voltiles. Un ejemplo de ello es la preparacin del sulfuro de samario SmS.

Dependiendo de la temperatura de reaccin, el material comn para estos tubos es de pyrex o silica, ya que son bastante inertes, pueden ser sellados en un sistema de vaco pyrex para facilitar su manejo.

Atmsferas especiales
Una atmsfera de Ar puede ser usada para prevenir la oxidacin a altos estados de oxidacin.

Una atmsfera de oxgeno actuara de forma contraria al argn. Una atmsfera de Hidrogeno puede ser usada para producir bajos niveles de

oxidacin.

Reduccin del tamao de partcula y disminucin de la temperatura Disminucin del tamao de partcula del orden de 10m a 0.1m mediante el uso de un molino de bolas.

Favorecimiento del contacto usando otros mtodos a parte del mtodo de formacin de pellets, lo cual disminuye , en paso de la difusin y de esta forma se disminuye la temperatura de horneado.

Spray-Drying
Los reactivos se disuelven en un solvente adecuado y se esparcen como finas gotas dentro de una cmara caliente.

El solvente se evapora dejando as una mezcla de los slidos como un polvo fino, el cual puede ser luego calentado para obtenerse el producto deseado.

Freeze-Drying
Los reactivos son disueltos en un solvente adecuado y enfriados en nitrogeno llquido (77K). Luego el solvente es removido por bombeo para dejar un reactivo en polvo fino.

Mtodo de Co-precipitacin y Precursores

Tipo de materia prima a usar como precursores. Nitratos Carbonatos

Por qu? Por que ellos al calentarlos a bajas temperaturas se descomponen formando xidos, pierden especies gaseosas y dejan polvos muy finos los cuales son ms reactivos.

Pasos de partida
Mezcla estequiometrica de sales solubles que contienen a los iones metlicos de intres.

Disolver la mezcla anterior en un solvente adecuado.

Filtrar la mezcla y secarla.

Precipitarla como hidrxidos, citratos, oxalatos o formiatos.

Someterla a Calentamiento.

Obtencin del producto de inetres.

Este mtodo permite un mezclado a nivel atmico debido a la formacin de un compuesto slido, as como tambin por que en precursor los metales estn presentes en la correcta estequiometra.

Por ello un oxido del tipo MM2O4 necesita una mezcla de sales de oxcidos como los formiatos que contengan M y M en relacin 1:2 para que este se forme.

Ejemplo
Obtencin del BaTiO3
Paso 1

Preparar el oxalato de titanio como precursor.

Paso 2

Una solucin en exceso de cido oxlico se aade al butxido de titanio, iniciando la hidrlisis para dar un precipitado el cual luego se redisuelve en el exceso de cido oxlico.

Paso 3

Una solucin de BaCl2 en aadida y as el bario titanil oxalato es precipitado. Paso 4 Luego este oxalato es calentado a una temperatura inicial de 920k para obtener el BaTiO3.

Ventajas y desventajas
Permite el control del tamao de grano. La descomposicin de oxalatos es usada tambin para la obtencin de MFe2O4, los cuales son importantes materiales magnticos. Los productos obtenidos son generalmente slidos cristalinos, conteniendo pequeas partculas de gran rea superficial, cuya aplicacin es como catalizadores y en capacitores de bario titanato. La desventaja es que no siempre se encuentra un precursor adecuado.

Mtodo Sol-Gel
Algunas definiciones Sol Es una suspensin coloidal de partculas (1 a 100nm de dimetro) en un lquido.

Gel Es un slido semirigido en el cual el solvente se encuentra retino en una una red de material que tambin es coloidal o polimrico.

Forma general de preparacin

Primero se prepara el sol, ya sea a partir de solucin concentrada o suspensin coloidal de los reactivos de inters. Luego esta es concentrada o madurada para as formar el gel. Este gel homogneo es luego sometido a un tratamiento de calentamiento para formar el producto deseado.

 Por qu el calentamiento?
El calentamiento se lleva a acabo debido a que de esta forma se remueve el solvente, el cual se descompone en aniones como son los alcxidos o carbonatos para dar xidos, lo cual permite el rearreglo de la estructura de el slido y permite tambin que la cristalizacin ocurra.

Esquematizacin de los pasos

Preparacin de silica para fibra ptica.

Ejemplo
Paso 1 El liquido silicn alcxido (Si(OR)4), donde R puede ser metil, etil o propil, rl cual se hidroliza al ser mezclado con agua.

Paso 2 El Si(OH)4 condensado forma enlaces Si-O-Si. gradualmente ms y ms SiO4 son vinculados eventualmente formando SiO2.

 Debido a que las especies condensadas buscan cierto tamao de partcula, estas forman partculas coloidales. El sol resultante, debido a que sus partculas se entrecruzan, forman lo que es el gel.

Durante el envejecimiento del gel este se encuentra sumergido en un liquido. El gel poroso, y el alcohol y el agua producto de la hidrlisis y condensacin son atrapados en sus poros.

 Solo una parte de el alcohol y el agua es expulsado durante la etapa de envejecimiento, mientras que el resto se elimina durante proceso de secado. Durante el secado ocurre el agrietamiento. En geles de largas secciones de cruzamiento el agrietamiento se reduce por la adicin de tensoactivos. Por ltimo, la silica es calentada a 1300K para aumentar la densidad del vidrio.

Ventajas y Desventajas
Obtencin de productos de alta pureza. Elaboracin de biosensores, materiales ferroelctricos como el LiNbO3, preparacin de conductores tipo n mediante el dopado del SnO2 El tiempo de reaccin y temperatura son menores que en el caso de los mtodos cermicos.

Sntesis por microondas

En un slido la alternacin del campo elctrico de la radiacin de microondas puede actuar de dos formas, ya sea produciendo calentamiento por conduccin o calentamiento por dielctrico.

 Si los dipolos elctricos en el slido no cambian su alineamiento instantneamente pero si a cierto tiempo T. Si la oscilacin del campo elctrico hace que este cambie de forma lenta los dipolos podrn seguir este cambio, de lo contrario, no podran responder tan rpido y no se alinearan. Debido a esto el alineamiento del dipolo tiene como tras fondo el cambio del campo elctrico y la absorcin de radiacin de microondas por parte del slido.

 La absorcin de radiacin de microondas por parte del slido, es convertida en calor. Por lo que al menos uno de los componentes de la mezcla de reaccin debe de absorber este tipo de radiacin. Las leyes que gobiernan estos procesos son las constantes del dielctrico y la perdida del dielctrico, las cuales determinan el alineamiento del dipolo as como tambin la eficiencia de la transformacin en calor de la radiacin absorbida.

Superconductores YBa2Cu3O7-x
Este se prepara mediante una mezcla estequiometrica de CuO, Ba(NO3)2 y Y2O3, los cuales se colocan en un crisol y se introducen al horno, el cual ha sido modificado para poder eliminar los xidos de nitrgeno producidos durante la reaccin. La mezcla se somete a varios tratamientos: Tratamiento 1= 500W de radiacin de microondas por 5 min, luego se remuele. Tratamiento 2=130-500W de radiacin de microondas por 15min y se remuele. Tratamiento 3= Se remuele y se vuelve a exponer a la radiacin por 25 min.

Tipos de xidos
xidos que absorben la radiacion de microondas: ZnO, V2O5, MnO2, PbO2, Co2O3, Fe3O4, NiO y WO3, asi como tambin carbon, ZnCl2 y SnCl2. xidos que no absorben la radiacin de microondas: CaO, TiO2, CeO2, fe2O3, Pb3O4, SnO, Al2O3 y La2O3.

Sntesis por combustin

Este es conocida tambin como sntesis de autopropagacin a altas temperaturas y es un mtodo alternativo a la sntesis por mtodos cermicos. Esta sntesis usa reacciones altamente exotrmicas (H<-170kj/mol) y en algunos caso explosivas para mantener la reaccin de auto propagacin a altas temperaturas.

 Esta reaccin se ha utilizado en la sntesis de materiales refractarios como boruros, nitruros, nitruros, xidos, siliciuros, intermetlicos y cermicos. En esta sntesis los reactivos son mezclados juntos para elaborar el pellet, y luego iniciar la ignicin( laser, arco elctrico, serpentin de calentamiento) a altas temperaturas.

 Una vez iniciada la ignicin, la reaccin se propaga como una onda, la sntesis de onda, atravs del pellet, y la reaccin debe de perden menos calor del que genera o se interrumpira. Las temperaturas debern mantenerse durante la reaccin hasta 3000K.

Development of Functional Graded Materials By Combustion Synthesis Of Powder Mixtures In Ti-C-Al

System

Combustion Base Propagation

Self propagating high temperature synthesis of magnesium zinc ferrites (MgxZn12xFe2O3): thermal imaging and time resolved X-ray diffraction experiments

Fig. 8 Thermal imaging camera image of synthesis wave moving through a pellet of MgFe2O4. Top image shows temperature against position. Bottom image is a 3D contour plot of first image, temperature is shown on the z-axis. The x and y axis are 3 and 2 mm respectively.

Fig. 7 Thermal images of the synthesis wave moving through a pellet of MgO, Fe, Fe2O3 and NaClO4. Each image is of dimension 362 mm. Images were captured at 0.06 s intervals. The first image is top left and the last bottom right

Tipos de productos obtenidos

Hidruros (ex. MgH2) para almacenamieto de hidrogeno. Boruros(ex. TiB2) para abrasivos y herramientas de corte. Carburos (ex. SiC) para abrasivos y herramientas de corte. Nitruros (ex. si3N4) para cermicos de lata resitencia. Oxidos( ex. Cupratos) como elementos de altas temperaturas. Siliciuros( MoSi2) como elementos de altas temperaturas. Compositosusados como revestimiento en tubos de acero.

Ventajas
Este mtodo de sntesis es rpido, econmico y se obtienen productos de alta pureza.

Mtodos de altas presiones

Estos mtodos se suelen clasificar en tres: Con solventes a altas presiones en un autoclave.( Metodo hidrotermal) Usando un reactivo gaseoso a altas presiones.

Aplicando direcctamente presin slidos.

sobre los

Metodo hidrotermal
Originalemente este mtodo inclua el calentamiento de los reactivos en un recipiente cerrado dentro de un autoclave, con agua.

 El autoclave era calentado, y la presin se incrementaba y el agua segua siendo lquida por encima d su temperatura normal de ebullicin de 373K, por lo que se le llamaba super agua calentada.

A estas condiciones en las cuales la presin atmosfrica aumenta y la temperatura de ebullicin aumenta por encima de la temperatura de ebullicin del agua se conocen como condiciones hidrotermales.

 Estas condiciones existen en la naturaleza y

en numerosos minerales incluyendo la formacin de la zeolita se lleva a cabo por este proceso. Tambin este mtodo es utilizado en la elaboracin de esmeraldas sintticas.

Variantes del mtodo hidrotermal

Preparacin de compuestos con inusuales estados de oxidacin o fases, las cuales son estabilizadas por el incremento de la temperatura y presin. Es de gran ayuda en sistemas de xidos metlicos donde los xidos no son estables en agua a presin atmsferica pero si lo hacen en condiciones hidrotermales. Siempre que las temperaturas y presiones son insuficientes para disolver la materia prima, alkali o sales metalicas se debe agregar algunos aniones que formen complejos con el slido, haciendolo soluble.

Cuarzo
El crecimiento hidrotermal de cristales de cuarzo emplea un gradiente de tempraura. En esta variante del mtodo, los reactivos se disuelven a altas temperaturas y es transportado de manera ascndente atrves del tubo de reaccin por medio de conveccin, y la cristalizacin se lleva a cabo a bajas temperaturas.

Dixido de cromo
Este es usado en cintas de audio debido a sus propiedades magnticas, sin embargo en este el cromo presenta un estado de oxidacin inusual de +4. Este se sntesis en condiciones hidrotermales a partir de Cr2O3 y CrO3 los cuales son colocados dentro del autoclave y debido al aumento de la presin interna generada por la formacin de oxgeno, se favorece la formacin del CrO2

Zeolitas
Un mtodo general para la preparacin de zeolitas en el laboratorio es mediante la utilizacin de mezclas de alkali, hidrxido de aluminio y silica sol, o un alkali, un aluminato soluble y silica sol.

En la sntesis de la zeolita, grandes cationes como los tetrapropilamonio y tetrametila monio, pueden ser usados como templetes, alrededor de los cuales puede cristalizar el aluminosilicato, acomodando sus iones atrves de grandes cavidades.

 Tras el calentamiento, el cation es pyrolisando dejando cavidades en la estructura, la cual las retiene. Tal estructura formada alrededor de un sola molecula de templete, con poros de 200-2000pm se les llama microporos.

Mesoporos estos miden alrededor de 200010000pm y pueden ser formados por un metodo conocido como templete de cristal lquido( liquid crystal templating).

Este resulta de la combinacin de un cation de intres que se a tensoactivo junto con aniones de silica formando una especie de tubos con la micella tensoactiva rodeada por un armazn silica polimrica. Durante la calcinacin la estructura de mesoporos es formada.

SEM de mesosporo de silica

Gases a altas presiones

Este mtodo es generalmente usado para la sntesis de xidos metlicos y fluoruros con menores estados de alta oxidacin. Por ejemplo la sntesis de perovskita SrFeO3 atraves de la reaccin de Sr2Fe2O5 y oxgeno a 340 atm.

Uno de los aparatos de reciente en este proceso es el Belt apparatus, el cual utiliza dos cavidades cilndricas opuestas, de tugsteno las cuales pueden buscar hasta presiones de 15GPa y temperaturas de 2300k y es usado en la sintesis de diamantes.

Presiones hidrostaticas
La aplicacin de altas presiones tiende a disminuir el volumen y as favorecer la eficiencia de empaquetamiento, por ejemplo el Si puede ser transformado desde una coordinacin 4 como la del diamante a una coordinacin 6 como la del estao blanco.

Sin embargo el aparato de reciente utilizacin es el diamond anvils el cual ha sido usado para buscar presiones de hasta 20GPa. Este brinda presiones mas elevadas que otros mtodos, sin embargo solo unos cuantos miligramos de material pueden ser procesados y por ello es ms utlizado en investiggacin de transiciones de fase que en sntesis.

Examples for optical observation of phase transitions using a HDAC

View into the sample chamber of a HDAC at 380C. It was loaded with a quartz crystal and a 5.4 molal NaHCO3 solution. The movie shows two heating runs for the same bulk composition but at 2 different densities. Each run starts at 380C. In the case of the lower density, up to 3 fluids coexist upon heating, and homogenization into a single fluid phase occurred at 497C. At the higher density, only two fluid phases are observed, with critical homogenization at 457C.

These pictures and the movie show the dehydration reaction of diaspore to corundum (2 AlO(OH) = Al2O3 + H2O). Initially, there were water and 2 diaspore crystals (a larger chip showing the [010] cleavage surface and a smaller fragment on top of it) in the sample chamber of the HDAC. The nicols were then crossed and the sample was heated to 610C. At first, the reaction is relatively slow, and only slight changes are noticeable. After about 50 seconds, the reaction proceeds quickly from the rim towards the center of the larger crystal. In approximately 45 more seconds, all diaspore had reacted to finegrained corundum. Interestingly, heating to a temperature about 200 K above the equilibrium temperature was required to observe the reaction in a short-time experiment. No reaction was recognizable in 2 hours after overheating by 100 K in similar experiments. The pressure at 610C was determined from the liquid-vapor homogenization temperature of the pressure medium water measured after the experiment, and an equation of state of H2O (Wagner and Pru, 2002).

Pressure determination from measurement of phase equilibrium temperature

Deposicin qumica por vapor (Chemical Vapor Deposition, CVD)

En este mtodo, polvos y compuestops microcristalinos son preparados desde reactivos en fase vapor los cuales pueden ser depositados sobre un sustrato para formar pelculas monocristalinas sobre el dispositivo.

Procedimiento general

Los materiales de partida que son volatiles, son calentados para formar vapores, los cuales son mezclados a una temperatura adecuada y transportados por medio de un gas acarriador hacia el sustrato sobre el cual se depositarn. Finalmente el slido cristaliza.

Los materiales tpicos de partida son hidruros, halogenuros, y compuestos organoometlicos que tienden a ser volatiles.

Si se utiliza como precursor un organometlico la tcnica se conoce como MOCVD ( metal organic CVD)

MOCDV

CVD

Ventajas y Desventajas

Las reacciones se llevana acabo temperaturas relativamente bajas.

La estequiometra es facilmente controlada

Dopantes pueden ser introducidos.

Ejemplos
Preparcin de semiconductores como GaAs y silicones para estos dispositivos.

Este mtodo tambin es utilizado en la elaboracin de pelculas de diamante

Preparacin de monocristales

Crecimiente epitaxial en fase vapor Los mtodos de CVD ahora son usados para la elaboracionde pelculas delgadas de alta pureza sobre electrnicos donde la depositacin de la capa tiene que tener la correcta orientacin cristalogrfica

Ejemplo
Preparacin del GaAs En este mtodo el AsCl3 es usado gas accarreador del vapor de galio hacia el sitio de reaccin donde el galio arsenuro es depepositado como un capa.

Proceso de Czochralski

El silicon usado en la industria de los electrnicos para semiconductores, tienen ligeras impurezas tales como fosfuros, boro, de menos de 1 atomo por cada 10^10 Si.

Procedimiento general
Primero el silicon es convertido en triclorosilano, altamente voltil, el cual es destilado y descompuesto sobre barras de silicon de alta pureza a 1300K, para finalmente obtener el silicon d alta pureza.

El silicon es fundido en una atmosfera de Ar, y despues la barra del cristal es usada mientras unas semillas las cuales haban sido introducidas en la masa fundida, al retirarse lentamente, tirn de l con una orientacin igual a la de la semilla original.

Mtodo de intercalacion
Los slidos producidos por una insercin reversible de molculas hesped dentro de la red son conocidas como compuestos de intercalacin. Los compuestos de intercalacin tienen gran importancia como catalizadores, slidos conductores y como materiales de electrodos, encapsuladores de molcuals potencialmente usadas como sistemas de entrega de medicamento.

Ejemplo
Compuestos de intercalacin del grafito, KC8 El KC8 se forma cuando los vapores de potasio reaccionan con el grafito cerca de la temperatura de fusin del potasio (337K), formandose dicho compuesto en el cual los iones de potasio se sitan entre las capas del grafito y el espacio entre capa y capa es de 200pm.

Bibliografa
Solid state chemistry an introduction. Lesley E. Smart. Elaine A. Moore. Paginas 125-151 Edt Taylor & Francis group 3ed 2005 Basic Solid State Chemistry Anthony R. West. Paginas 407-411,413.

Self propagating high temperature synthesis of magnesium zinc ferrites (MgxZn12xFe2O3): thermal imaging and time resolved X-ray diffraction experiments. Autores Hayley Spiers,b Ivan P. Parkin,*a Quentin A. Pankhurst,*b Louise Affleck,Mark Green,a Daren J. Caruana,a Maxim V. Kuznetsov,a Jun Yao,a Gavin Vaughan,c Ann Terryc and Ake Kvickc. Ao de la publicacin en web 25th February 2004

http://www.rsc.org/Publishing/Journals/j m/index.asp

 http://www.lbl.gov/ScienceArticles/Archive/sb/May-2004/02-MSD-hollownanocrystals.html https://www.llnl.gov/str/May05/Satcher.html http://umfacts.um.edu.my/gallery/index.php?menu =research_details&cid=98 http://books.google.com.mx/books?id=4vL3SjWjE cQC&pg=PA532&dq=Qu%C3%ADmica+del+Estad o+S%C3%B3lido&client=firefox-a#PPA556IA11,M1 http://en.wikipedia.org/wiki/Mesoporous_silica http://www.gfz-potsdam.de/portal/%3Bjsessionid=56952E22D87A111B4438380A3A6 91DE2?$part=CmsPart&docId=2056098 http://www.chm.bris.ac.uk/pt/diamond/image/cvdtop.gi f