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A equao qumica uma representao simblica da reao qumica. Tambm chamada de equao estequiomtrica, ela relaciona as substncias envolvidas na reao
verifica-se que possvel extrair informaes qualitativas (as substncia que se combinam, chamadas de reagentes (SO2 e O2), e as que so obtidas, chamadas de produtos(SO3)) e quantitativas (em que propores elas se combinam e so obtidas) desta expresso. Assim, temse: 2 molculas de SO2 + 1 molcula de O2 2 molculas de SO3 que, multiplicada pelo nmero de Avogadro (x 6,02 x 1023), fornece ;
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Uma equao estequiomtrica vlida deve estar balanceada, isto , o nmero de tomos de cada espcie atmica deve ser o mesmo nos dois lados da equao, pois no h gerao nem destruio de tomos em uma reao qumica. Coeficientes Estequiomtricos: Indicam o nmero de moles de cada espcie qumica envolvida na reao qumica, que a torna balanceada. So escritos no lado esquerdo de cada smbolo
Note que a relao indicada nas equaes estequiomtricas em base molar. Ento, no necessariamente o nmero total de moles dos reagentes igual ao dos produtos, como ocorre em relao massa total! possvel haver um aumento ou uma diminuio do nmero de moles totais em uma reao qumica. Isto pode ser visto na reao em anlise: 2 SO2 + O2 2 SO3 que, em base molar representa: Reagentes: Produto: 3 moles no total 2 moles no total ; . ;
(32 + 16 x 3) = 80 g/gmol ;
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Produto: 2 x 80 = 160 g no total igualdade imposta pelo princpio da conservao da massa! Razo Estequiomtrica: (re)
A razo estequiomtrica entre duas substncias que participam de uma reao qumica a razo entre os seus respectivos coeficientes estequiomtricos, estando a equao balanceada. A razo estequiomtrica pode ser utilizada como um fator de converso que
permite calcular a quantidade de um reagente(ou produto) que consumido(ou produzido), quando fornecida uma quantidade de um outro composto que participa da reao.
2 SO2 + O2 2 SO3
tem-se como razes estequiomtricas: 2 mol SO 3 produzidos 1 mol O consumido 2 re = re = 1 mol O consumido 2 2 mol SO 2 consumidos
, etc.
1600 kg SO prod. 3 h
1 kmol SO 3 80 kg SO
3
(Massa Molar)
-1
(re)
10 kmol O cons.
2 2
320 kg O 2 h
= h
32 kg O 1 kmol O 2
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Note que como as equaes estequiomtricas so escritas em base molar, clculos envolvendo reaes qumicas so mais diretos nesta base. Assim, no exemplo anterior, antes de
fazer o clculo do consumo de oxignio, a informao fornecida foi passada para a base molar
atravs da utilizao da massa molar do SO3. Obtido o resultado, em base molar, novamente a massa molar do O2 utilizada para se conhecer a resposta em termos mssicos.
reagente limite.
Imagine que a reao que estamos utilizando como exemplo, 2 SO2 + O2 2 SO3 ,
seja conduzida com a adio de 150 mol de SO2 e 100 mol de O2. Nesta condio, qual o reagente limite? Calculando as razes definidas para cada um dos reagentes:
150 mol adicionados 75 rSO2 = = 2 mol estequiomtricos 100 mol adicionados 1 r O 2 = = 1 mol estequiomtricos 00
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Verificamos ento que o SO2 o reagente limite nestas condies, apesar de haver a adio de um nmero de moles superior desta substncia. Isto ocorre pois a reao necessita de
% excesso =
&
onde n o nmero de moles alimentados do reagente em excesso e ne o nmero de moles do reagente em excesso para reagirem com o nmero de moles presentes do reagente limite. Grau de Converso de um Reagente: O grau de converso (ou simplesmente converso) de um reagente indica uma relao quantitativa entre o nmero de moles alimentados no meio reacional e o nmero de moles de efetivamente reagem, de uma determinada substncia. A converso pode ser apresentada em termos percentuais, Converso de i (%) = moles de i que reagem
&
Note que, em um processo operando em regime estacionrio, a quantidade de moles da espcie qumica i que reagem igual a diferena entre a quantidade de moles de i que entra (nent) e a quantidade de moles de i que sai (nsai). Desta forma, em regime estacionrio:
ent Converso de i (%) = n - n n ent sai
100
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Grau de Completao: O grau de completao o grau de converso calculado em relao ao reagente limite. Ele representa a parcela do limite que reage, podendo ser diferente da unidade em funo de diversos motivos. Entre as causas para a no converso completa do reagente limite em um reator qumico pode estar o fato da misturao no interior do reator no ser perfeita, gerando a possibilidade de molculas do reagente limite atravessarem o reator sem entrar em contato com as molculas do ou dos outros reagentes.
Exemplo Ilustrativo:
A alimentao contm 10% de C3H6 , 12% de NH3 e 78% de ar, em base molar. Com base nas informaes fornecidas, responda: a. Qual o reagente limite? Qual o percentual em excesso dos outros reagentes? b. Calcule a razo kmol de C3H3N produzidos por kmol de NH3 alimentados, para uma converso de 30% do reagente limite.
Esquema, com as informaes fornecidas: Al imentao Base: 100 kmol REATOR Pro dut os Q = ?
10 kmol C3H6 12 kmol NH3 78 kmol Ar C3H3N C3H6 (0,21 de O2 e 0,79 de N2) NH3 O2 e N
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Soluo: i. Verificao se a equao qumica fornecida est balanceada: Sim! ii. Quantidade de O2 e N2 alimentadas: O 2e = 0,21 x 78 = 16,4 kmol de O 2 N 2e = 0,79 x 78 = 61,6 kmol de N2 i. Identificao do reagente limite: Nmero de moles estequiomtricos: nest . Da reao qumica tem-se diretamente: 1 mol C3H6 + 1 mol de NH3 + 1,5 mol de O2 Nmero de moles disponveis(que entram): ne . Das informaes fornecidas: 10 mol C3H6 + 12 mol de NH3 + 16,4 mol de O2 Com estes dados, pode-se construir a seguinte tabela: Composto C3H6 NH3 O2 nest 1 1 1,5 ne 10 12 16,4 ne / nest 10 12 10,9
i. % em excesso dos outros reagentes: Antes de determinar o excesso dos outros reagentes, deve-se calcular as quantidades estequiomtricas dos outros reagentes em relao ao reagente limite. Este clculo efetuado utilizando-se as respectivas razes estequiomtricas: NH 3
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10 mol C H O 10 mol C H
10 mol de NH 3
2
de 23 6 1 15 mol H 6O = .
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v) Razo kmol de C3H3N produzidos / kmol de NH3 alimentados, para um grau de converso do C3H6 igual a 30%:
C3H
-CH C H6 e 3
=0 , 3
10 - C 3 H
10
6s
= 0,3
C3 H
6s
= 7 kmol
3 kmol C3H r e a g e m 6
produzido 6 reage
=3 kmol C H3 N 3
produzidos
0,25
12 kmol NH 3 entram Seletividade e Rendimento: Na maioria dos processos os reagentes formam o produto desejado em uma reao simples. Entretanto, os reagentes normalmente tambm se combinam em outras rotas qumicas, assim como o produto formado tambm pode reagir formando produtos indesejveis. O resultado lquido destas reaes paralelas (laterais) a perda de reagentes, ou seja uma perda econmica. Em outras palavras, nem todo o reagente alimentado convertido no produto desejado. Parte gasta, irreversivelmente, nesta reaes paralelas.
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benzeno lquido, alm da clorao h tambm a diclorao e a triclorao, formando diclorobenzeno e triclorobenzeno que devem ser posteriormente separados do monocloro.
O rendimento pode ser representado em relao a duas referncias: (i) alimentao do reator (Rendal) e (ii) consumo de reagente (Rendcon). As respectivas definies so: moles formados de produto desej ado moles alimentados de reagente limite
Rend al=
Rend
con
Observe que, pelas definies, o rendimento e a seletividade crescem quando a ocorrncia de reaes indesejadas diminui. Outro fato que deve ser ressaltado que as definies destes parmetros cinticos so baseadas em nmeros de moles. Assim, clculos efetuados na base mssica normalmente geram resultados errados! Somente em situaes onde todos os termos da equaes de definio envolvem dados relativos a um mesmo componente, como por exemplo a converso, clculos efetuados na base mssica levam ao mesmo resultado dos efetuados na base molar.
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C2H6
C2H4 + H2
C 2 H 6 + H 2 2 C H 4 ocorrem em um reator contnuo, operando em estado estacionrio. As vazes molares na corrente de alimentao e na corrente de produto so iguais a 100 kmol/h e 140 kmol/h, respectivamente. As composies das correntes em base molar so: Alimentao C2H6 85% Inertes 15% Produto C 2 H 6 30,3% C2H4 28,6%
H2
CH4 Inerte Com base nas informaes fornecidas, calcule: a. A converso do C 2 H 6 .
26,8%
3,6% 10,7%
b. O rendimento do C2H4 com base na alimentao e no consumo de reagente. c. A seletividade do C2H4 em relao ao CH4.
Figura:
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0,501
50,1 %
0,471
CH
e
s s
C2 6H - C H 2 6
0,940
= 0,286140 0,036140
7,94
Esse fato ocorre quando o somatrio dos coeficientes estequiomtricos dos reagentes diferente
do somatrio dos coeficientes estequiomtricos dos produtos. Todavia, devido ao fato da equao estequiomtrica fornecer informaes diretamente em relao aos componentes, ao escrever o sistema de equaes gerado pelo balano de massa, normalmente utiliza-se as equaes dos balanos por componentes, deixando de fora a equao do balano global.
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Se lembrarmos do conceito de grau de liberdade, constatamos que o aparecimento do termo de gerao em nossas equaes trs a necessidade de informaes adicionais para
podermos resolver o sistema de equaes formado pelo balano de massa. Estas informaes
adicionais (equaes matemticas) so fornecidas pelas equaes estequiomtricas e, quando a reao qumica no ocorre completamente ou h mais de uma reao presente, os parmetros cinticos tambm devem ser utilizados. Os balanos de massa com a presena de reaes qumicas so normalmente efetuados na base molar, pois as informaes vindas das reaes qumicas so fornecidas invariavelmente nesta base. Muitas vezes, quando as informaes sobre a reao no so bem conhecidas os balanos por componentes so substitudos por balanos atmicos, nos quais, mesmo com a presena de reaes qumicas, a gerao nula. Exemplo Ilustrativo: Seja a desidrogenao de etano conduzida em reator contnuo, em estado estacionrio. A reao : C2H6 C2H4 + H2 100 mol/min so alimentados no reator e na corrente do produto formado h uma vazo de hidrognio igual a 40 mol/min. Com base nas informaes fornecidas, determine as quantidades de etano (q1) e eteno (q2) na corrente de produto. Figura:
Soluo: A equao est balanceada e no h problemas de unidades. Pela estequiometria, quando so formados 40 mol de H2 , reagem 40 mol de
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Balanos de massa por componente: C2H6: C2H4: ent - sai + g = 0 100 q 1 - 40 = 0 e - s + g = 0 0 q2 + 40 = 0 # em termos atmicos: C: ent = sai =q mol C H2 6 1 2 mol C 1 mol C 2 6 H +q 2mol C H 4 2 2 mol C 1 mol C H 4 2 (1) q1 = 40 mol/min. q1 = 60 mol/min.
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+
2
q2 = 40 mol/min de C2H4 .
Exemplo Ilustrativo: Metano queimado com oxignio, formando dixido de carbono e gua. A alimentao do reator formada por 20% de CH4 , 60% de O2 e 20% de CO2 em base molar. A queima efetuada com uma converso do reagente limite de 90%. Com base nas informaes fornecidas, determine: a. A composio, em base molar, do produto formado. b. A vazo do produto formado nas condies especificadas, se a vazo da mistura alimentada no reator for igual a 150 mol/h.
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Soluo: Ser apresentada uma forma de resoluo que trata o item (a) de forma independente
tem-se na corrente de alimentao: 20 mol CH4 ; 60 mol O2 ; 20 mol de CO 2 Fazendo a razo entre quantidades e coeficientes estequiomtricos dos reagentes:
20 - n = =
CH4 s
CH
20 nCH4 s
2 mol CH 4
4s
Da informao retirada da converso fornecida, completa-se as informaes relativas reao qumica, utilizando-se as razes estequiomtricas: = 2 0 - 2 =8 m o l 1 s CH 4 reage CH 4 e - CH 4 =
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O
2 reage
CH
4 reage
2 mol O
1 mol CH2 4
4
= 18 2 36 m ol =
CO
2 formado
= CH CH
HO
2 formado
4 reage
Balanos por componente: CH4: CO2 : Da converso vem diretamente que: nCH4 = 2 mol. ent - sai + g = 0 20 n CO2 + 18 = 0 H2O : ent - sai + g = 0 0 n H2O + 36 = 0 O2 : ent - sai + g = 0 60 n O2 - 36 = 0 nO2 = 24 mol. nH2O = 36 mol. nCO2 = 38 mol.
Note que nCH4 + nCO2 + nH2O + nO2 = 100 mol, igual alimentao. Isto ocorre pois na equao qumica, os somatrios dos coeficientes esquiomtricos dos reagentes e dos produtos so iguais. No item (b) temos a alimentao de 150 mol/h, que toma o lugar da base utilizada
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FIGURA falta
Converso Global =
&
moles reagente entrando no processo - moles reagente saindo do processo moles reagente entrando no processo n ent n sai nent
CG
Converso no Reator =
&
moles reagente entrando no reator - moles reagente saindo do reator moles reagente entrando no reator CR =
* n ent - n sai * n* ent
Estas converses podem ser apresentadas em termos de porcentagens. Observe o exemplo mostrado na figura 3.3.1.2. Veja que, em uma reao A B, apesar de 75% do reagente (A) ser consumido ao passar pelo reator, ele recuperado completamente atravs do reciclo. Neste exemplo, a converso no reator de 75% e a converso global de 100%, pois a quantidade de A que sai do processo nula. Falta figura.
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Exemplo Ilustrativo: Propano desidrogenado para formar propeno em um reator cataltico. A reao de
desidrogenao :
C3H8 C3H6 + H2 O processo deve ser projetado para uma converso global de 95% do propano. Os produtos da reao so separados em duas correntes: a primeira, contendo H2 , C3H6 e 0,555% de C3H8 , deixa o processo e considerada o produto; a segunda contm o restante do C3H8 no reagido e 5% do propeno da corrente de produto, e reciclada, sendo misturada a carga fresca do reator. Com base nos dados acima, calcule: a. a composio do produto;
Falta figura:
calcular: N o i t e m ( a ) : yi = Q componente;
i
N o i t e m ( b ) : R a z o = ( R 1 + R 2 ) 1 0 0 ;
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No item (c): CR =
)
1
100
1 0 0+R - P 100 R + 1 1
Antes de iniciar os balanos, bom organizar e tirar as informaes dos dados fornecidos. Da converso global, tem-se: 100 = Q = 1 CG 0,95 100 Informaes adicionais: Q 1 = 0,00555 P 1 R 2 = 0,05 Q 2 C
3
Q1
5 mol
: e - s + g = 0
1 3 8 reage
100 - Q - C H
0
=
CH
3
8 reage
95 mol
=
: e - s + g = 0 0 - Q 2+ C3H6
produzido
= 0 pela Q 95 mol. =
como, estequimetria: C H
3
6 produzido
CH = 0
3
8 reage
H2 :
= 0
0 - Q 3+ H 2
produzido
CH
=
3 8 reage
95 mol.
=
10 7
yH2
Q3 Qi
95 5 +9 5 + 5 9
0,487
volume de controle. Definindo um VC ao redor do separador, tem-se: C 3 H 8 : P 1 = Q 1 + R 1 lembrando de uma das informaes adicionais: Q1 = 0,00555 P1 e que Q 1 = 5 mol P1 = 901 mol. Substituindo os valores de Q1 e de P1
R1 = 896 mol.
Converso no Reator:
CR= % 9,5
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