UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE NICARAGUA UNAN-MANAGUA RURD FACULTAD DE CIENCIAS E INGENIERIAS DEPARTAMENTO DE QUIMICA CARRERA DE QUIMICA PURA IV AO ASIGNATURA:

Determinacin de estructuras orgnicas. TEMA: CROMATOGRAFA DE GASES

Historia de la cromatografa de gases En 1906 Tswett present la utilizacin de columnas de gas empacadas con un adsorbente adecuado para separar pigmentos vegetales, a este procedimiento se le llam cromatografa de tintas. En esta tcnica tambin se empleo un lquido mvil para remover (eluir) los compuestos desadsorbidos en el material de empaque.

Los compuestos adsorbidos se eluyeron en la corriente del lquido mvil y pudieron colectarse al final de la columna. La cromatografa es la separacin fsica de dos o ms compuestos, basada en la diferente distribucin de dos fases, una de las cuales es la estacionaria y otra la mvil.

Este tipo de cromatografa es una tcnica que proporciona informacin tanto cuantitativa como cualitativa, vlida para la separacin de casi todo tipo de compuestos, siempre que tengan diferente volatilidad. La fase mvil es un gas inerte que arrastrar los compuestos inyectados a una velocidad de migracin que depender de la naturaleza de stos, de la naturaleza y velocidad de la fase mvil, de la naturaleza de la fase estacionaria y de la temperatura, sin interaccionar con los compuestos.

Cromatografa gas-lquido. La fase mvil es un gas y la fase estacionaria es un lquido con alto punto de ebullicin (para que no se volatilice), de naturaleza inerte y que proporcione pelculas uniformes. Este lquido es inmovilizado por impregnacin o por enlace sobre un soporte inerte que puede ser simplemente la pared de la columna.
Cromatografa gas-slido. La fase estacionaria es un slido poroso (grafito o gel de slice o almina generalmente) y la fase mvil es un gas. La retencin de los analtos se debe al equilibrio proporcionado por la adsorcin y desorcin sobre la superficie del slido. Este tipo de GC es muy efectivo para anlisis de mezclas de gases o de compuestos con bajo punto de ebullicin. El parmetro implicado es el coeficiente de adsorcin.

Objetivo de la cromatografa de gases Un cromatgrafo de gases consiste en varios mdulos bsicos ensamblados para: Proporcionar un gasto o flujo constante del gas transportador (fase mvil) Permitir la introduccin de vapores de la muestra en la corriente de gas que fluye Contener la longitud apropiada de fase estacionaria Mantener la columna a temperatura apropiada (o la secuencia del programa de temperatura) Detectar los componentes de la muestra conforme eluyen de la columna Proveer una seal legible proporcional en magnitud a la cantidad de cada componente

Requerimientos de un equipo de cromatografa de gases El corazn de los procesos de cromatografa de gases es la separacin en columna. Los requerimientos bsicos en un equipo de cromatografa de gases son: Gas de arrastre o acarreador Puerto de inyeccin Una columna Un detector Un registrador o cualquier otro dispositivo de salida para medir la seal del detector. Cromatogramas

Gas portador: constituye la fase mvil. proveniente de un cilindro bajo presin (200. 250 atmsferas en el interior de la botella. Saldr a 1. 3 atmsferas gracias a tres manorreductores) o de un generador. Este gas debe estar libre de trazas de hidrocarburos, vapor de agua y oxgeno, ya que pueden reducir la sensibilidad de algunos detectores y actan como impurezas. La viscosidad y velocidad de este gas tienen influencias sobre la dispersin de los compuestos en la fase estacionaria y sobre la difusin en la fase mvil. El gas portador debe ser un gas inerte, para prevenir su reaccin con el analito o la columna. Generalmente se emplean gases como el helio, argn, nitrgeno, hidrgeno o dixido de carbono, y la eleccin de este gas en ocasiones depende del tipo de detector empleado. El almacenaje del gas puede empleando un generador, especialmente en el caso del nitrgeno y del hidrgeno.

Un gas portador debe reunir ciertas condiciones: Debe ser inerte para evitar interacciones (tanto con la muestra como con la fase estacionaria). Debe ser capaz de minimizar la difusin gaseosa. Fcilmente disponible y puro. Econmico. Adecuado al detector a utilizar.

Inyector: Es la puerta de entrada de la muestra en el cromatgrafo. Adems tiene la funcin de vaporizar y arrastrar la muestra mezclada con el gas portador a la cabeza de la columna. Para volatilizar las muestras de una forma rpida y de modo que todas las partculas inicien el proceso en el mismo punto, la temperatura del inyector debe ser muy elevada, unos 100 C mayor que la de la columna. Adems para minimizar la difusin de la muestra debe ser un espacio lo ms reducido posible.

La muestra es introducida en el equipo con una microjeringa de la que existen numerosos modelos adaptados a los diversos inyectores y columnas. Para controlar mejor la reproducibilidad de las inyecciones suele hacerse uso de inyectores automticos.

En resumen en el sistema de inyeccin de muestra primeramente la inyeccin de muestra es un apartado crtico, ya que se debe inyectar una cantidad adecuada, y debe introducirse de tal forma (como un "tapn de vapor") que sea rpida para evitar el ensanchamiento de las bandas de salida; este efecto se da con cantidades elevadas de analto. El mtodo ms utilizado emplea una microjeringa (de capacidades de varios microlitros) para introducir el analto en una cmara de vaporizacin instantnea. Esta cmara est a 50 C por encima del punto de ebullicin del componente menos voltil, y est sellada por una junta de goma de silicona septa o septum.

Recinto termostatizado: (tambin denominado horno). Es una cmara calentada de volumen suficiente y fcil acceso para instalar la columna. Permite una subida rpida y controlada de la temperatura, y adems se mantiene muy estable. Mediante cambios de temperatura en esta cmara, se consigue alcanzar la temperatura ptima para cada compuesto o fraccin que queramos separar.

Columnas Empaquetadas: tienen un dimetro interno de entre 2 y 4 mm, y una longitud de entre 1 y 3 m. Se construyen utilizando como armazn un tubo de acero o de vidrio. Contienen un soporte poroso e inerte, con contorno esfrico que permiten la unin o impregnacin de la fase estacionaria. Capilares: su dimetro interno vara entre 100 y 500 m (conocidas como micro y megabore respectivamente) y su longitud es del orden de los 100 m. Suelen estar revestidas por un polmero estable trmicamente, lo que permite enrollarlas en un soporte metlico circular. La fase estacionaria recubre la pared interna con un espesor controlado de unos 0.05 a 5 m. Las columnas capilares se clasifican en funcin del mtodo de inmovilizacin de la fase estacionaria.

Detectores: los hay universales (sensibles a prcticamente todos los compuestos eluidos) y especficos (sensibles a un tipo particular de molcula). Tambin hay detectores que slo conducen a valores de tiempos de retencin, y otros que proporcionan informacin tambin de la estructura de los compuestos detectados. Todos los detectores dan una respuesta en funcin de la concentracin molar o msica de la disolucin en el gas portador. Tambin es posible conectar varios detectores en serie.

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.

Detector Detector Detector Detector Detector Detector Detector Detector

de conductividad trmica (TCD) de ionizacin de llama (FID) termoinico (NPD) de captura de electrones (ECD) de fotoionizacin (PID) de emisin atmica de masas infrarrojo o ultravioleta

Los detectores del 1 al 4 no dan informacin alguna sobre la naturaleza de los compuestos eluidos, como mucho son selectivos, lo que conlleva el problema de que cuando los picos del cromatograma son cercanos, pueden confundirse compuestos. El resto de detectores aportan informacin estructural.

Aplicaciones al anlisis de alimentos - Muy importante en el anlisis de la materia grasa porque informa simultneamente de las propiedades fsicas y caractersticas nutricionales. Los cidos grasos se hacen ms voltiles por esterificacin de sus grupos carboxlicos con metanol. El orden de elucin de los cidos grasos es funcin de la naturaleza de la fase estacionaria de la columna. Si fuese apolar, saldrn primero los ms voltiles; si tiene instauraciones cuanto ms insaturado ms pequeo es el cido graso. Si la fase es polar, pueden presentarse fenmenos de interaccin si hay dobles enlaces, actan como dipolos y van a quedar retenidos.

Otra de las aplicaciones ms importantes es el anlisis de glcidos digestibles. La cromatografa de gases permite identificar y cuantificar simultneamente las pentosas, hexosas, los di, tri y oligosacridos. Se recomienda para la caracterizacin de las molculas glucdicas, tras su hidrlisis en monmeros y transformacin en compuestos voltiles. Los azcares se transforman en compuestos voltiles mediante un tratamiento de acetilacin o de sililacin (ste es el mtodo ms corriente) de sus hidroxilos. En la identificacin y cuantificacin de los esteroles. El principio consiste en fraccionar el insaponificable (vitaminas liposolubles y esteroles que se encuentran libres) por cromatografa de capa fina (TLC) y despus analizar la fraccin de los esteroles por cromatografa de gases.