Universidad de Carabobo Facultad de Ciencias de la Salud. Sede Aragua Escuela de Medicina Dr. Witremundo Torrealba Dpto.

de Bioqumica y Fisiologa Ctedra de Bioqumica

Prep. Jess A. Len B.

OBJETIVO TERMINAL: Aplicar las leyes de la termodinmica en la resolucin de problemas bioqumicos OBJETIVOS ESPECFICOS: Explicar cmo se cumple la primera Ley de la Termodinmica en la transferencia de energa entre y dentro de los seres vivos Aplicar el concepto de energa libre para establecer la espontaneidad y reversibilidad de los procesos bioqumicos. Aplicar las expresiones Matemticas de la variacin de energa libre estndar y energa libre para la resolucin de problemas bioqumicos.

Rama de la bioqumica que estudia la transferencia y utilizacin de energa en los sistemas biolgicos. Comprende el estudio cuantitativo de los cambios de energa de las reacciones bioqumicas. Aplica principios bsicos de la TERMODINMICA. La termodinmica es una rama de la fsica que estudia los efectos de los cambios de la temperatura, presin y volumen, entre otros, de los sistemas fsicos a un nivel macroscpico.

Sistema: Se denomina sistema termodinmico a aquella parte del universo que se est observando. Entorno: el medio ambiente que rodea al sistema. Universo: Sistema ms Entorno

Sistema

Entorno

Universo

SISTEMA
Abierto Cerrado Aislado
Sistema aislado

INTERCAMBIO Energa Materia S S S No No No

Sistema Cerrado Calor Sistema Abierto Materia Calor

Aprovechan la energa:

A partir de energa solar

A partir de componentes qumicos de su entorno (combustibles)

Biosntesis (anabolismo)

Utilizan la energa para produccin de trabajo biolgico:

Trabajo mecnico (contraccin muscular)

Gradientes osmticos (transporte contra gradiente) Trabajo elctrico (transmisin de impulso nervioso)

La energa no se crea ni se destruye. Se conserva constante y puede interconvertirse. El cambio de energa depende solo del estado inicial y final.

E U = ES + E E EU = 0 ES = -EE

La entropa del universo siempre aumenta en los procesos favorables

N DE PUENTES DE HIDRGENO AGUA LQUIDA 3,4 HIELO 4

Energa libre de Gibbs, G: Cantidad de energa capaz de realizar trabajo durante una reaccin qumica a temperatura y presin constantes. Entalpa, H: Contenido calrico de un sistema que refleja el nmero de enlaces qumicos en el mismo. Entropa, S: Expresin cuantitativa de aleatoriedad o desorden de un sistema.

Variacin de energa libre G Variacin de entalpa H Variacin de entropa S

Positivo Endergnico (ganancia de energa) Negativo Exergnico (prdida de energa) Positivo Endotrmico (ganancia de calor) Negatico Exotrmico (prdida de calor) Positivo Aumento del desorden Negativo Disminucin del desorden

Negativo

Hacia la derecha

Irreversible
En ambos sentidos Reversible Hacia la izquierda Irreversible

Cero

Positivo

Keq 1 1 1

G Negativa 0 Positiva

Reaccin Espontnea RP Reversible R P No espontnea RP

1. Si una solucin 0,1 M de glucosa 1-fosfato (G1P) es incubada con una cantidad cataltica de fosfoglucomutasa, la G1P es transformada en glucosa 6-fosfato (G6P) hasta que alcanza el equilibrio. En el equilibrio: G1P <==> G6P 4,5 x 10-3 M 9,6 x 10-2 M Calcule la Keq y la G para esta reaccin a 25 C.

Keq = [G6P]/[G1P] = 9,6 x 10-2 M/ 4,5 x 10-3 M = 21,3 G = -2,303 RT log Keq G = -2,303 (1,98 cal/mol x K)(298 K)(log 21,3) G = -1800 cal/mol = -1,8 Kcal/mol = -7,53 kJ/mol

2. Considere la siguiente transformacin:

Fructosa 6-fosfato (F6P) <==> Glucosa 6-fosfato (G6P) Keq = 1,97 (a 25C)
a) Cul es el valor de G para la reaccin? G = -2,303 RT log Keq G = -2,303 (1,98 cal/mol x K)(298 K)(log 1,97) G = -400 cal/mol = -0,4 Kcal/mol = -1,67 kJ/mol

b) Si la concentracin de F6P se ajusta a 1,5 M y la de G6P a 0,5 M, cul es el valor de G? G = G + 2,303 RT log [G6P]/[F6P] G = -400 cal/mol + 2,303 (1,98 cal/mol x K)(298 K)(log 0,5/1,5) G = -400 cal/mol 348 cal/mol = -1048 cal/mol G = -1,05 Kcal/mol = -4,39 kJ/mol

Por qu G y G son diferentes?

3. Considere la reaccin del problema anterior en condiciones donde la concentracin de F6P es 1,5 M y la de G6P es 0,5 M. Si se aade la enzima glucosa fosfato isomerasa para catalizar la reaccin, cul ser el valor de G en el equilibrio? cules sern las concentraciones de F6P y G6P en el equilibrio? Keq = 1,97 2 = G6P/F6P

Concentracin total = [F6P]+[G6P] = 1,5 M + 0,5 M = 2 M [F6P]Eq = 1/3 (2 M) = 0,67 M [G6P]Eq = 2/3 (2 M) = 1,33 M

G = 0

Glucosa Glucosa 6-fosfato G= +13,8 kJ/mol

Qu quiere decir que G sea POSITIVO? Puede ocurrir esta reaccin?

Glucosa + Pi Glucosa 6-fosfato + H2O

G= 13,8 kJ/mol

ATP + H2O ADP + Pi

G= -30,5 kJ/mol

ATP + H2O ADP + Pi Glucosa + Pi Glucosa 6-fosfato + H2O ATP + Glucosa ADP + Glucosa 6-Fosfato
G= 13,8 kJ/mol + (-30,5 kJ/mol) = -16,7 kJ/mol

GRACIAS