gua, pH e solues tampes

Prof.: Matheus de Souza Gomes Disciplina: Bioqumica I

Patos de Minas 2012

gua, pH e solues tampo

Contedo
gua
Importncia e Estrutura Estados fsicos e Ligao de Hidrognio gua como solvente Interao entre biomolculas em sistema aquoso
Propriedades coligativas

pH
Ionizao da gua Constante de equilbrio (Keq) e produto inico da gua (Kw) Escala de pH pKa e curvas de titulao dos cidos fracos

Solues Tampes
Definio e funo Equao de HendersonHasselbalch Exemplos

Exerccios

gua

Importncia
Principal componente da maioria das clulas
~ 70% do peso de uma clula

A maioria das reaes Bioqumicas ocorrem na gua A gua participa ativamente das reaes No inerte

A geometria da molcula da gua

ngulo Estrutura tetradrica Carga parcial - eletronegatividade

Ligao de hidrognio

gua

Lig. de H biologicamente importantes

gua - Carboidratos, protenas DNA - A = T Protena X Protena

gua

gua lquida 3,4 Lig de H. 15% a menos que o gelo Rede de lig. de H instvel Solvente Universal Formao de Lig. de H com o soluto Dissolve compostos carregados e polares Aumenta a entropia (Dissolve solutos) -Delta G negativo Hidroflicos e Hidrofbicos

gua

Hidroflicos e Hidrofbicos
Grego Afinidade, Gosta X Tem medo

Compostos anfipticos

As molculas anfiflicas formam micelas e bicamadas

gua

Solutos alteram as propriedades coligativas da gua

Ex: ponto de ebulio e fuso

gua

Efeito na osmolaridade
Osmose movimento da gua por uma membrana semi permevel Baixa [ ] para Alta [ ]
Membrana plasmtica Equilbrio osmtico (manter a integridade celular) - lise celular

Meio isotnico, hipotnico e hipertnico Animais multicelulares

Plasma sanguineo - albumina Fluido intersticial e Citosol com a mesma osmolaridade

pH

Propriedades qumicas da gua

Levemente ionizada - eletrlito fraco H2O + H2O <-> H3O+ + OH-

H20 H+ + 0H

Keq Constante de equilbrio

Keq = [H+] [OH-]/[H20] = 1,8 x 10-16 Keq para gua pura a 25C tem sido determinada ser 1,8 x 10-16 M

Kw - Constante de ionizao, constante de dissociao, constante de auto-ionizao ou produto inico da gua

Kw = Keq . [H2O] = [H+] [OH-] PM = 1000/18/litro = 55,55 M [H2O] = 55,5 M Kw a 25o C Kw = 1,8 X 10-16. 55,5 M = 1,0 X 10-14

pH

Kw = 1,8 X 10-16. 55,5 M = 1,0 X 10-14

gua pura - [H + ] = [OH ] = 1,0 x 10-7 mol . L-1

Quando [H+] maior que 10-7 M, [OH-] necessariamente menor, e vice-versa.
Neutras: [H+] = 10-7 M cidas : [H+] > 10-7 M Bsicas : [H+] < 10-7 M

Escala de pH 0 a 14
pH = -log[H+] = log1/[H+] pOH = -log[OH-] pKw = pH + pOH = 14 Elevao ou diminuio de um dgito de pH representa uma mudana de 10 vezes na [H+]
Uma soluo de pH 7,0 tem 10 vezes mais [H+] do que uma soluo de pH 8,0

pH

Importncia: Estruturas das biomolculas e a eficincia dos processos bioqumicos so dependentes da [H+] ou do pH.

Exerccios

Exerccio 1 O valor da Keq para a ionizao da gua pura a 25C 1,8 x 10-16 por medidas de condutividade eltrica. O valor da Keq dependente da temperatura, sendo 4,4 x 10-16 a 37C (temperatura fisiolgica). Calcule o valor do produto inico da gua na temperatura fisiolgica e compare o pH da gua pura a 25 e 37 C.

Exerccios

Soluo Keq = [H+].[OH-]/[H2O] = [H+].[OH-]/55,5M Kw = Keq (55,5M) = [H+].[OH-] Kw a 37C = (4,4 x 10-16).(55,5) = 2,4 x 10-14 [H+] a 37C = raiz quadrada de 2,4 x 10-14 = 1,6 x 10-7 M pH = -log 1,6 x 10-7 = 6,8 Para a gua pura, o pH a 37C 6,8, enquanto a 25C 7,0. Portanto para cada 1C, acerte o pH em 0,0167 no preparo de solues. Exemplo: 4C ----- 7,45 25C ----- 7,0 37C ----- 6,8

Exerccios

Exerccios
1 - Calcular o pH de uma soluo 4 x 10-4 mol L-1 de HCl. 2 - Qual o pH de uma soluo 0,01M de HCl? E de uma soluo 0,02M de NaOH? 3 Calcular para uma soluo 0,001 M de H2SO4. a- [H+] b- [OH] c- pH d- pOH

cido-base

Solues aquosas de:

cidos Fortes
sofrem ionizao completa

cidos Fracos
Sofrem ionizao parcial dependente do pH Maior interesse para os bioqumicos So comuns em sistemas biolgicos Participam do metabolismo

cido => Doador de prtons Base => Aceptor de prtons

cido fraco

Base

cido conjugado da base

Base conjugada do cido

gua

HA H+ + AKa = [H+] . [A-]/ [HA] pKa = -log ([H +] . [A-]/ [HA]) = log 1/Ka ou log Ka
a tendncia de se dissociar um prton Ka pKa a tendncia de se dissociar um prton Ka pKa

gua

Exemplo de pares cido-base => doador e aceptor de prtons

gua

Curvas de titulao revelam o pKa dos cidos fracos

Uma base forte adicionada na soluo at que o cido seja consumido (neutralizado)
Indicador de pH ou pHmetro Fenolftalena incolor pH abaixo de pH 8,2 e rosa acima de 8,2

HA H+ + A-

Solues tampo

HA H+ + A-

pKa = pH no qual [HA] = [A-]

pH da soluo equimolar de cido e base conjugada igual ao pKa

Solues tampo

Solues tampo
Capacidade de uma substncia em manter relativamente constante o pH da soluo em questo Equilbrio cido-base Faixa ideal - pH no qual pKa > ou < 1

Solues tampo

Equao de Handerson-Hasselbach
Relaciona pH, pKa e concentrao do par tampo
pH = pKa + log [Aceptor de prtons] / [Doador de prtons]

Ou seja, quando [HA] = [A-] , pH = pKa

Tampes celulares
Tampo fosfato Tampo bicarbonato

Exerccio

1) Um cido hipottico HA tem pKa = 5,0. Como voc faria para preparar um tampo 0,2M de pH = 4,2? 2) Como voc faria para preparar um litro de tampo de acetato de amnio 0,1M e pH = 9,5 (pKa da amnia = 9,3) 3) Calcular a concentrao de cido actico e acetato em um tampo acetato 0,1M de pH 4,5 (Ka = 1,86 x 10-5)